竞赛辅导相图演示文稿.pptVIP

*ln(P/Pa)=??vHm/RT+C(C为积分常数)或：lnP对1/T作图，在温度变化范围不大时，得到一直线，其斜率为??vHm/R。可求算液体的气化热?vHm。第三十页，共61页。*(2)固气平衡Vm,s??Vm,g??V=Vm,g?Vm,s?Vm,g第三十一页，共61页。*二.相律在单组分相图中的运用：在单水体系中，可能存在的两相平衡：i）水-汽平衡ii）冰-汽平衡iii）冰-水平衡此时体系的自由度：f=C??+2=1?2+2=1第三十二页，共61页。*OA线:水-汽平衡线（即水的饱和蒸汽压?T曲线）OB线:冰-汽平衡线（即冰的饱和蒸气压?T曲线）OC线:冰-水平衡线(即冰的熔点与压力的关系）第三十三页，共61页。*此时体系的自由度：f=C??+2=1?3+2=0即三相平衡点的T,P均已确定，不能变更。在单水体系中，可能存在的三相平衡即冰-水-汽三相平衡第三十四页，共61页。*相律定性得到相图大致轮廓，具体相图必须由实验来测定。第三十五页，共61页。*三.水的相图实验数据：水的压力-温度平衡关系温度/℃水或冰的饱和蒸汽压/kPa水?冰平衡压力/kPa水?蒸气冰?蒸气-20---0.1031.996×105-150.1910.1651.661×105-100.2860.2591.145×104-50.4210.4016.18×1040.009890.6100.6100.610202.338------100101.3------3742.104×104------第三十六页，共61页。*此图与相律所预示的完全一致，即有三个单相面（水、汽、冰）;三条两相平衡线（OA、OB、OC）;一个三相平衡点“O”。第三十七页，共61页。*三相点的温度和压力均已确定，T=0.0098?C，P=4.58mmHg（0.61KPa）。与冰点的区别三相点自由度：f=0第三十八页，共61页。*OA曲线:水-汽平衡由Clapeyron方程H2O(l)→H2O(g)?H0;?Vl→g=Vg-Vl0∴dP/dT0两相平衡线第三十九页，共61页。*在此点以外，汽-水分界面消失，液体水不能存在。超临界流体(supercriticalfluid,SCF)OA曲线向右只能延伸到水的临界点A：T=374?CP=220atmSC状态第四十页，共61页。*超临界流体基本特点：1.具有气体优良的流动性、扩散性和传递性2.具有液体的高密度3.介电常数对压力变化非常敏感4.临界点附近，流体密度对压力非常敏感应用：1.超临界萃取：溶质溶解度对溶剂临界状态的变化CO2：常用超临界流体，Tc=304.5K，pc=7.3Mpa2.超临界干燥：相对于蒸发干燥，制备气溶胶3.超临界条件下反应：非极性条件下酶催化第四十一页，共61页。*气相区与汽相区的区别：气体是否可以加压液化SC状态第四十二页，共61页。*OF线为不稳定的液-汽平衡线（亚稳态）OA线往左下可延伸到三相点“O”以下的OF线过冷水相同温度下，G过冷水G冰第四十三页，共61页。*2)OB曲线：冰－汽平衡?sH0;?Vs→g=Vg-Vs0∴dP/dT0?Hs→g?Hl→g;?Vs→g≈?Vs→g≈Vg∴(dP/dT)OB(dP/dT)OA第四十四页，共61页。*2)OB线向左下可延伸到无限接近绝对零度。根据克拉贝龙方程，冰-汽平衡曲线符合：当T→0时，lnP→??，即P→0，∴OB线理论上可无限逼近坐标原点，只是实验上尚未有能力达到。第四十五页，共61页。*3)OC曲线：冰－水平衡△fHm0第四十六页，共61页。*例如三相点压力4.58mmHg下的冰点为0.01?C，而1atm大气中的冰点为0?C。加压使得冰点降低第四十七页，共61页。*“加压使得冰点降低”？溜冰时，人