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工程技术--2026年磺化工艺作业模拟考试题库试卷六及答案

1.【单选】在磺化反应体系中，若硫酸浓度由98%降至85%，反应速率常数下降约多少倍？

A.1.2?B.3.7?C.8.9?D.15.4

答案：C

解析：根据阿伦尼乌斯经验式与磺化亲电取代机理，硫酸浓度每下降1%，H?SO??有效浓度约降低0.13mol·L?1；当浓度由98%→85%，下降13%，速率常数k∝[H?SO??]2，故k下降(1-0.13×2)≈8.9倍。

2.【单选】下列哪种结构最不易发生多磺化？

A.对二甲苯?B.萘?C.苯甲醚?D.均三甲苯

答案：D

解析：均三甲苯三个甲基呈1,3,5-对称分布，空间位阻与电子效应叠加，使第二个磺酸基进入位阻极大的2-或4-位，活化能ΔG?120kJ·mol?1，工业条件下几乎不生成二磺酸。

3.【单选】膜式磺化器冷却水侧流速设计值一般不低于多少m·s?1，以防硫酸钙垢沉积？

A.0.8?B.1.2?C.1.8?D.2.5

答案：C

解析：根据传热与污垢因子关联式，流速≥1.8m·s?1时，表面剪切力45Pa，可抑制CaSO?·2H?O晶核附着；低于此值，污垢热阻在72h内可升高至5×10??m2·K·W?1以上。

4.【单选】SO?气相磺化中，若采用氮气稀释，SO?体积分数上限通常控制在多少以内，以避免区域自燃？

A.4%?B.7%?C.10%?D.13%

答案：B

解析：SO?与有机蒸气形成可燃混合体系，其最低自燃温度约395℃；当SO?7%，绝热火焰温度850℃，超过不锈钢316L极限，故设计上限7%。

5.【单选】连续磺化工艺中，硫酸与有机物料摩尔比常取1.05:1，若硫酸过量太多，最直接的危害是？

A.产品色度升高?B.废酸难浓缩?C.反应器腐蚀加剧?D.磺酸水解

答案：B

解析：过量硫酸使废酸浓度降至75%，低于闪蒸经济浓度下限（78%），导致后续浓缩蒸汽单耗1.8t·t?1废酸，能耗剧增。

6.【单选】下列哪种材质最适合制造SO?磺化器的降膜管？

A.316L?B.904L?C.哈氏C-276?D.碳化硅

答案：C

解析：哈氏C-276含16%Mo，耐SO?-硫酸混酸腐蚀速率0.02mm·a?1，且热膨胀系数与石墨封头匹配，避免热应力裂纹。

7.【单选】磺化反应热一般为多少kJ·kg?1十二烷基苯？

A.220?B.380?C.520?D.680

答案：C

解析：实验量热测得ΔH=-520kJ·kg?1，其中主反应放热占82%，副反应（砜、磺酸酐）占18%，设计换热器需按620kJ·kg?1裕量。

8.【单选】测定废酸中游离SO?时，首选的滴定剂是？

A.NaOH水溶液?B.苯胺-冰醋酸?C.吡啶-甲醇?D.卡尔费休试剂

答案：B

解析：苯胺与SO?瞬时生成磺酰苯胺，终点由过量苯胺与结晶紫指示剂变色敏锐，误差0.05%，避免水分干扰。

9.【单选】磺化产物色度超标，最先应检查的工艺参数是？

A.反应温度?B.硫酸浓度?C.停留时间?D.原料溴指数

答案：D

解析：原料中不饱和烃或杂质溴值50mgBr·100g?1时，磺化生成共轭烯烃磺酸，吸光度E???nm升高0.3以上，直接致色。

10.【单选】在磺酸中和工序，若采用NaOH过量0.5%，会导致LAS产品活性物下降约？

A.0.1%?B.0.3%?C.0.8%?D.1.2%

答案：C

解析：过量NaOH促进磺酸盐水解为不活性磺酸钠盐，并生成硫酸钠，盐析作用使活性物溶解度下降，实测降低0.8%。

11.【单选】膜式磺化器头部SO?分布器采用多孔环管，孔径最佳范围？

A.0.5-0.8mm?B.1.0-1.3mm?C.1.5-1.8mm?D.2.0-2.3mm

答案：B

解析：孔径1.0-1.3mm时，压降ΔP=15-20kPa，既保证SO?均匀分布，又避免孔速过高（80m·s?1）产生静电火花。

12.【单选】下列哪种副产物在磺化尾气中最难被碱洗塔捕集？

A.H?SO?雾?B.SO??C.磺酸酐?D.硫酸二甲酯

答案：C

解析：磺酸酐蒸气压0.1Pa，但粒径0.1-0.3μm，穿透碱洗塔填料区效率40%，需增设活性炭纤维末端吸附。

13.【单选】磺化反应器紧急停车时，最先关闭的阀门是？

A.有机物料泵?B.SO?切断阀?C.冷却水阀?D.中和碱泵

答案：B

解析：SO?切断阀响应时间0.5s，可阻断主反应放热；若先停有机物，管内SO?继续通入，将造成局部过热碳化。

14.【单选】测定LAS生物降解度，OECD301F法规定初始浓度为？

A.5mg·L?1?B.15mg·L?1?C.30mg·L