共聚物速率方程与终止速率影响分析.pdfVIP

第4部分共聚物的速率方程

•、增长和终止

•终止速率对共聚速率的影响：

1.化学控制的终止；

2.扩散控制的终止。

Part4TheRateEquationof

copolymerization

•Initiation,propaionandtermination

•Theeffectofterminationrateon

copolymerizationrate：

1.Thechemicalcontrolledtermination;

2.Thediffusioncontrolledtermination.

5.4.1化学控制终止的速率方程

由于单体速率由链增长决定，总体链增长速率是四种链增长类型

的总和。

5.4.1Therateequationofchemical

controlledtermination

Sincethedispearrateofmonomerisdeterminedbypropaion,the

overallpropaionrateisthesumoffourkindsofpropaion.

两种稳态假设：

1.各种自由基的浓度处于稳

态，那么：

k[M•][M]k[M•][M]

21211212

2.自由基的总浓度保持恒定，即速率等于终止

速率：

R=R=

it

22

2k[M·]+2k[M·][M·]+2k[M·]

t111t1212t222

Twokindsofsteadyasumption：

1.Theconcentrationofallkindsof

radicalsareinthesteadystate，then：

••

k[M][M]k[M][M]

21211212

2.Thetotalconcentrationofradicalskeepconstant,I.e.

theinitiationrateequalstotheterminationrate：

R=R=

it

22

2k[M·]+2k[M·][M·]+2k[M·]

t111t1212t222

1222

R/(r[M]+2[M][M]+r[M])

Ri111222

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