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物理化学表面张力动力学习题试卷及答案

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一、

试述表面张力产生的原因及其宏观效应。说明表面吉布斯自由能的物理意义及其与表面张力的关系。

二、

简述杨氏方程的适用条件及其物理意义。若在20℃下，纯水与空气接触的表面张力为72.8mN/m，水银与空气接触的表面张力为487mN/m，且水能润湿玻璃（接触角θ0.5°），水银不能润湿玻璃（接触角约为140°）。试比较水与水银的表面自由能大小，并说明玻璃毛细管插入水中和插入水银中，液面将如何变化？

三、

已知在恒温条件下，将半径为r（r=1.0×10??m）的毛细管插入密度ρ（ρ=1.0×103kg/m3）的水中，水在管中上升的高度h=3.3×10?2m。试计算水的表面张力γ。假设水的密度ρ=1.0×103kg/m3，重力加速度g=9.8m/s2。

四、

兰格缪尔吸附等温式的基本假设是什么？试用该等温式推导出吸附量（Γ）与表面压（π）的关系式。若在恒温下，某固体吸附气体B，测得饱和吸附量Γsubm/sub为0.632μmol/m2。当表面压π=20mN/m时，测得吸附量Γ=0.200μmol/m2。试计算该吸附过程的吸附热（ΔHsubad/sub）。已知气体B在实验温度下的摩尔气体常数R=8.314J/(mol·K)。

五、

何谓表面活性物质？说明表面活性物质加入液体中能降低液体表面张力的原因。简述表面活性剂在气-液界面处存在吸附层的结构特点（例如，对于非离子型表面活性剂）。

六、

某溶液的表面张力γ随溶质浓度c的变化关系符合吉布斯吸附等温式：γ/γsub0/sub=exp[-2βc]，其中γsub0/sub为纯溶剂的表面张力，β为常数。试推导表面超额（Γsub2}）与浓度c的关系式，并说明Γsub2/sub的符号。

七、

解释毛细现象产生的机理。在室内温度下，将内径为d（d=0.5mm）的玻璃毛细管插入煤油中，煤油在管中下降了一段距离h。已知煤油的密度ρsubo/sub=800kg/m3，重力加速度g=9.8m/s2，煤油与玻璃的接触角θ=25°，煤油的表面张力γ=24mN/m。试计算煤油在毛细管中下降的高度h。

试卷答案

一、

表面张力是液体表面层内分子所具有的、使液面收缩到最小表面积的力。其产生原因是液体表面层分子受力不平衡。表面层内的分子比液体内部分子缺少一个紧邻的液相分子，因此受到向内的净吸引力，导致表面层具有收缩的趋势，表现为表面张力。宏观效应主要包括：使液体表面尽可能缩小表面积；使液滴呈球形；使毛细管内液面上升（对润湿液体）或下降（对不润湿液体）；解释了浸润、毛细现象等。

表面吉布斯自由能是增加单位表面积时，系统吉布斯自由能的增加量。其物理意义是衡量增加液体表面积所需克服的能量势垒。表面张力γ是单位长度上作用力的大小，定义为γ=dG/dA，即增加单位表面积所需的表面吉布斯自由能。表面张力γ是表面吉布斯自由能密度（单位表面积的吉布斯自由能）的量度。

二、

杨氏方程的适用条件主要是：①固体表面是清洁的；②液体对固体的润湿良好（接触角θ很小）；③液体与固体接触形成的界面是理想的，即界面张力（或表面张力）是连续的。其物理意义是描述了在气-液-固三相交界处，气-液界面张力（γsubLG/sub）、气-固界面张力（γsubSG/sub）和液-固界面张力（γsubSL/sub）之间的关系：γsubLG/sub=γsubSL/subcosθ。

比较水与水银的表面自由能：水的表面张力γsub水/sub=72.8mN/m，水银的表面张力γsub水银/sub=487mN/m。由于表面自由能与表面张力在数值上常常是相当的（尤其在mN/m单位下），且接触角θ0.5°表明水能很好地润湿玻璃，接触角θ=140°表明水银不能润湿玻璃。根据杨氏方程的变形（cosθ=γsubLG/sub/γsubSL/sub），γsubSL/sub（固-液界面张力）越大，cosθ越小。水银不润湿玻璃（cosθ小），说明其与玻璃的液-固界面张力γsubSL,水银-玻璃/sub较大。又因为水能润湿玻璃（cosθ接近1），说明其与玻璃的液-固界面张力γsubSL,水-玻璃/sub接近其与空气的液-气界面张力（即表面张力）。比较γsub水/sub与γsub水银/sub，显然γsub水银/subγsub水/sub。因此，水银的表面自由能大于水的表面自由能。

玻璃毛细管插入水中，由于水能润湿玻璃（θ0.5°），根据杨氏方程，cosθ较大，γsubSL,水-玻璃/sub接近γsub水/sub，γsub水/sub也较大，合力使水沿管壁上升，液面呈凹形。

玻璃毛细管插入水银中，由于水银不能润湿玻