2026届高考化学专题复习：能量、反应进程、.pptxVIP

专题四化学反应速率与限度

能量、反应进程、催化转化图像分析;考查

角度;考查

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角度;考查

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角度;1.反应历程图像分析

(1)基元反应与非基元反应

例如,2HI===I2的实际反应机理是分两步进行的,每一步都是一个基元反应:2HI→H2+2I·、2I·→I2,存在未成对电子的微粒称为自由基,反应活性高,寿命短。2HI===I2称为非基元反应。

(2)过渡态

A+B—C→[A…B…C]→A—B+C

;①正反应活化能Ea(正)=b-a,逆反应活化能Ea(逆)=b-c,ΔH=Ea(正)-Ea(逆)。

②过渡态[A…B…C]不稳定。

(3)中间体

;处于能量最高点的状态是反应的过渡态,在多步反应中两个过渡态之间的是中间体,中间体很活泼,寿命很短,但是会比过渡态更稳定些。

(4)催化机理能垒图

①在催化机理能垒图中,有几个活化状态,就有几个基元反应。可以用图中每步基元反应前后的活性物质,写出相应的热化学方程式。注意:如果纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV),焓变应转化成每摩尔。

②每步基元反应的快慢取决于能垒的大小,能垒越大,反应速率越小。

;③示例:在Rh催化下,甲酸分解制H2反应的过程如下图所示。

;其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面,该反应过程中决定反应速率步骤的化学方程式为HCOOH*===O*+H*;甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===H2(g)ΔH=-0.16NAeV·mol-1(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。

;2.催化循环机理图像分析

(1)解答反应机理问题的四判断

①催化剂判断:一般来说,催化剂在机理图中多是以完整的循环出现的。

②反应物判断:通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物。

③中间体判断:转化历程中生成,随之又参与下一步反应,一般不脱离整个历程。

④生成物判断:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般是生成物。

;(2)示例:催化反应——环式历程分析方法

;?;?;2.(2025·广东梅州一模)已知H2O2在少量I-作用下,常温时能剧烈分解并放出热量,分解的机理由两步构成,Ⅰ:H2O2+I-═H2O+IO-(慢反应,ΔH0),Ⅱ:H2O2+IO-═I-+H2O+O2↑(快反应),能正确表示整个过程的能量变化示意图是()

;【解析】生成物能量等于反应物能量,A错误;第一步活化能大于第二步活化能,且生成物能量小于反应物能量,B正确;第一步活化能小于??二步活化能,且生成物能量等于反应物能量,C错误;第一步活化能小于第二步活化能,D错误。

;3.(2025·广东深圳一模)某离子液体的阴离子[CH(CN)2]-可以吸收CO2,其可能的两种反应路径如下图所示。

下列说法不正确的是()

A.两种路径的总反应不相同

B.路径Ⅱ是主要的反应途径

C.降温能提高平衡时CO2吸收率

D.生成物中既含离子键又含共价键

;?;4.(2025·广东广州二模)水煤气变换反应是获取H2的重要方式之一,在不同催化剂作用下,其反应历程如图所示(*表示吸附态)。下列说法正确的是()

A.使用Ⅰ、Ⅱ,反应历程均分4步进行

B.反应达到平衡时,增大压强,n(H2)增大

C.使用Ⅰ时,反应体系更快达到平衡

D.Ⅰ、Ⅱ均能降低反应的焓变

;?;5.(2025·广东阶段练习)苯与Br2在一定条件下能发生如下反应,其中部分转化历程与能量变化如图所示。

下列说法不正确的是()

A.反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ

B.产物稳定性:产物Ⅰ产物Ⅱ

C.生成两种产物的决速步骤相同

D.向体系中加入溴化铁,溴苯的平衡产率会提高

;【解析】反应焓变是生成物总能量与反应物总能量之差。从能量变化图看,反应Ⅰ的生成物能量高于反应Ⅱ的生成物能量,反应物能量相同,所以反应Ⅰ的焓变大于反应Ⅱ的焓变,A选项正确;物质能量越低越稳定。由图可知产物Ⅱ能量低于产物Ⅰ,所以产物Ⅱ更稳定,即产物稳定性:产物Ⅰ产物Ⅱ,B选项正确;决速步骤是反应历程中反应速率最慢的步骤,由活化能决定,活化能越大,反应速率越慢。生成两种产物的反应中,决速步骤都是由苯和Br2转化为过渡态1的步骤,活化能相同,所以决速步骤相同,C选项正确;溴化铁是苯与Br2反应的催化剂,催化剂只能改变反应速率,不影响化学平衡移动,所以向体系中加入溴化铁,苯的平衡产率不变,D选项错误。

;6.(2025·北京丰台一模)乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解反应,部分反应历程可表示为M+OH- X Y+CH3O-,能量变化如图所示。

已知:

下列说法不正确的是()

A.反应Ⅳ是Y→M的决速步

B.反应结束后,溶液中存在18OH-

C.反应过程中涉及π键的断裂和形成

D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于水解反应的焓变

;【解析】反应的活化能越高,反应速率越