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电化学测量实验的基本知识

电极电势的测量

极化条件下电极电势的正确测量

电流的测量和控制

参比电极

盐桥

电解池

研究电极

1

3.1.1电极电势3.1电极电势

1.真空中的电势：等于将一个单位

的正电荷自无穷远处（参考零电势

处）移至该点时所作的功，不考虑

非库仑力的作用。

2

2.实物相中的电势

a.实物相是实心时所做的功

W+

2

1.将试验电荷移至实物相附近做功为W=zeψW

101

a



其中，为球体的外部电势。

2.试验电荷穿过球面到内部做功为W2+

W=ze

其中，20，为表面电势，为

W

球体物质与试验电荷之间的短程相互作2

W

用（化学作用）引起的自由能变化。b1

做的总功为ze(+)+

0

b.实物相是空心时所做的功

图3.1将实验电荷自无穷远处

忽略掉球体与试验电荷之间的化学作用，

此时，所做的总功为：W+W=ze(+)移至实物相内部做的功

120

与之相应的内部电势为：W+W显然，内、外部电势都只决定于球

12+体所带静电荷及电荷分布，与试验

ze

0电荷及球体物质的化学本质无关。

若不能忽略球体物质与试验电荷之间的短程相互

作用，则将试验电荷从无穷远移至球体内部所做

功为：，称为该试验电荷在球体内部的

=+W+W

12

=+ze=+ze(+)

“电化学势”，显然有00

“电化学势”不仅决定于球体所带电荷，还与试验电

荷