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银催化剂法和铁钼催化剂法生产甲醛的比较

王彦明姜德双

(黑龙江省哈尔滨气化厂154854)

1甲醛主要生产方法

甲醛(HCHO)几乎都是采用甲醇(CH3OH)空

气氧化制取.

甲醇空气氧化生产甲醛反应式:

CH3OH+1P2O2HCHO+H2O

CH3OHHCHO+H2

按所用催化剂类型分为2类.

1.1铁钼催化剂法

用Fe2O3,MoO3作催化剂,还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂,甲醇与过量空

气混合,经净化,预热,在320,380?温度下反应生成甲醛.铁钼法工艺路线以瑞典

Perstorp公司为典型.

1.2银催化剂法

用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度约为600,720?.

银法工艺

路线以德国BASF公司为代表.

22种催化剂法甲醛生产对比分析

2.1铁钼催化剂法甲醛生产特点采用铁钼催化剂法工艺路线的装置生产能力

较大,甲醇转化率高于银催化剂法,可达95%,99%,甲醇单耗低,不需蒸馏装置,

可以生产高浓度甲醛,甲醛成品中含醇量低,催化剂使用寿命长,但是铁钼法生产

一次性投资大,电耗高,过氧

化时甲酸含量增加.

2.2银催化剂法甲醛生产特点银催化剂法工艺简单,投资省,调节能力强,产

品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,催化剂寿命

短,对甲醇纯度要求高,甲醛成品中甲醇含量高,适宜生产低

浓度甲醛.

2.3银法与铁钼法生产工艺部分参数对比银法与铁钼法生产工艺部分参数对

比见表1.由表1可以看出,银法在爆炸上限操作,原料表1银法与铁钼法生产工

艺部分参数对比

项目铁钼法工艺银法工艺

甲醇单耗P(kgt-1)420,440460,480

反应温度P?340,380620,720

催化剂寿命P月16,185,7

甲醛收率P%91,9588,92

甲醛浓度P%37,55?37

产品中醇含量P%0.5,1.54,8或更高催化剂失活原因Mo升华Ag粒烧

结,Fe,S杂质中毒

对毒物敏感程度不敏感敏感

混合气中甲醇浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂投资较低.

但由于银法在600?以上高温反应,银催化剂银晶粒容易长大,加上银催化剂对毒

物(Fe,S)极为敏感,因而催化剂寿

命短.铁钼催化剂活性高,寿命长,对毒物不敏感,单耗低,产品甲醛浓度高,含

醇低,特别适用于

作树脂,聚甲醛,脲醛及医药的原料.

虽然铁钼法工艺路线一次投资大,且因合成过程中循环空气量较大而使电耗稍

高,但是因铁钼化法适宜生产高浓度甲醛,在制取甲醛的下游产品时可以直接利用,

不必浓缩,免去了稀醛浓缩增加的设备及动力消耗费用,也节省了对生产中产生的

大量含醇废水的处理而花费的各项费用.就总体效益来讲,直接生产浓甲醛与先生

产稀甲醛再浓缩成浓甲醛比较无论是投资费用还是从环

境污染与治理来讲,都合理得多.

目前国内甲醛行业除了山东德州,云天化,成都金象等几个厂家采用铁钼法生

产甲醛,基本上都采用银法工艺路线生产37%低浓度甲醛,不生产高浓度甲醛.在

甲醛的下游产品生产中都是通过把37%稀甲醛浓缩成50%以上的浓甲醛后再进

一步利用.在稀甲醛浓缩过程中除了要消耗大量的动力,还要产生大量的含醇废水,

加重了环境污染,而且使甲醛的下游产品成本居高不下,难以

7小氮肥2002年第1期

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