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物理化学复习知识点

第章热学第定律

1.基本概念1.1体系和环境

系统（System）－被划定的研究对象称为系统。

环境（surroundings）－与系统密切相关、有相互作或影响所能及的部分称为环境。1.2状态函数

*状态函数——由系统的状态确定的系统的各种热学性质称为系统的状态函数。*它具有以下特点：

（1）状态函数是状态的单函数。

（2）系统的状态发变化，状态函数的变化值取决于系统始、终态。与所经历的途径关。（3）状态函数的微变化，在

数学上是全微分。

（4）不同状态函数的集合（和、差、积、商）也是状态函数。1.3体积功

功（work）--系统与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，符号W表。体积功就是体积膨胀或缩所做的功。

系统对环境作功，W0环境对体系作功，W01.4可逆过程（下）

1.5各种热学函数（U,H,Q,W)

U和H是状态函数，Q和W不是状态函数。1.6标准摩尔成焓概念

在标准压下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔成焓，下述符号

表：

（物质，相态，温度）

2体系和环境2.1体系（系统）

*敞开系统（opensystem）系统与环境之间既有物质交换，有能量交换。*封闭系统（closedsystem）系统与环境之间

物质交换，但有能量交换。

*孤系统（isolatedsystem）系统与环境之间既物质交换，能量交换。

热学上有时把系统和环境加在起的总体看成是孤系统。

2.2状态函数

体系的些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，与体系的历史关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，与变化

的途径关。具有这种特性的物理量称为状态函数。对于循环过程：所有状态函数的改变值均为零2.3可逆过程

体系经过某过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态未留下任何永久性的变化，则

该过程称为热学可逆过程。否则为不可逆过程。2.4热和功Q，W

体系吸热，Q0；体系放热，Q0。

体系对环境作功，W0；环境对体系作功，W0。

dVpWe-=δ=p-)(12VV-

2.5焓H（单位是kJ*mol-1）

*定义式：H=U+pV

*焓的物理意义：UQV?=在体积功为零的条件下，封闭系统经邓蓉过程，所吸收的热全部于增加系统的热学能。

*焓的特点：1.焓是状态函数定义式中焓由状态函数组成。2.不能确定焓的绝对值，但可求变化值。3.焓也是度性质，并具

能量的量纲。2.6基本理论

1.热学第定律—宏观上静且外场存在的封闭体系中?U=Q+W

2.热学第定律的应

Om

rΔH

*理想体的内能和焓：理“想体的热学能U和焓H仅是温度的函数,与体积或压关。”*理想体绝热过程特点：Q=0

2.7热化学*定义式：封闭系统中发某化学反应，当产物的温度与反应物的温度相同时，体系所吸收或放出的热量，

称为该化学反应的热效应，亦称为反应热。*恒压反应的热效应：反应在等压下进所产的热效应为pQ，如果不作膨胀

功W’=0，则

pQH=?（W’=0,恒压）

*恒容反应的热效应：反应在等容下进所产的热效应为VQ,如果不作膨胀功,

则UQV?=

2.8基本计算

*等温过程、可逆相变过程中各热学量（Q、W、ΔU、ΔH）的计算。*恒压反应热（ΔH）、恒容反应热（ΔU）、标准摩

尔成焓简单计算。

2.9成焓，标准摩尔成焓，*标准摩尔成焓

定义式：在标准压下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下摩尔物质的焓变，称为

该物质的标准摩尔成焓，下述符号表：

（物质，相态，温度）

反应物

产物

∑∑?

-?=?B

mfBB

mfBmrBHrBHpH)()

(

*标准摩尔燃烧焓

定义式：在标准压Pθ=100KPa和指定温度下，1摩尔某种物质完全燃烧的恒压热效应称为该物质的标

准摩尔燃烧焓，下述符号表：

(物质、相态、温度))(c-)(cO

mOmOm成物反应物HHrH??=?

O

mrΔHO

m

cΔH

第章热学第定律

1．基本概念：

热学函数定义（S,F,G)发过程的向和限度判据热学基本关系式

化学势的概念及物理意义2.