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松香用抗氧剂现状及发展趋势

摘要：文章从分析松香的氧化过程着手，讲述了抗氧化剂的作用机理。根

据作用机理的不同，列举了抗氧化剂的不同种类及其在松香加工中的应用情况。

最后对松香用抗氧化剂的发展趋势进行了展望。

关键词：松香加工氧化抗氧化机理

一、松香的氧化过程

1.松香的结构与氧化研究

松香主要由树脂酸构成，树脂酸是一类一元羧基的总称，具体结构由一个三

环菲骨架和两个双键构成。通过树脂酸中的双键及烷基的连接位置不同组合，可

以将树脂酸大体分为三种类型。枞酸型树脂酸又包括枞酸、常叶松酸、新枞酸、

和左旋海松酸等。枞酸双键呈共轭状，极易被氧化，松香处于粉末状态时较常态

更易氧化。在以往的松香氧化机理的研究中，有学者认为枞酸易与分子氧反应、

长叶松酸及左旋海松酸易于原子氧反应。在于氧的反应过程中，枞酸中的双键反

应后形成环氧、羟基及羟基化合物。研究人员通过加速氧化过程，研究了松香在

不同条件下的氧化程度。通过观察含碳基团的种类和数量，得出共轭双键与氧形

成环氧基，进而生成醇的结论，而羟基是导致松香色泽加深。松香中化合物在光

照下部分分解，产生自由基。自由基进而形成过氧自由基，上述两者都夺取化合

物上的氢产生新的自由基，形成链式反应，自由基最终反应出氧化产物。因自由

基的产生具有链式特点，造成松香的氧化呈自动氧化形式

2.松香的抗氧化研究

松香在我国资源丰富，年产量可超过50万吨，是一种重要的天然化工原料。

松香的生产加工质量主要取决于松香与氧的反应程度，一旦松香在生产过程中氧

化，将使其色泽加重、在有机溶剂中的溶解度降低，最终影响松香产品的质量。

基于上述原因，通过添加抗氧化剂来抑制松香与氧的反应过程成为解决避免松香

氧化问题的有效方法，也成为松香研究的主要方向，是目前生产实际中松香抗氧

化应用最多的方法手段。

二、抗氧化剂的种类及在松香中的具体应用

根据上述的氧化过程，抗氧化剂相应的分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂

两种。根据其抗氧化能力的大小分别为主抗氧化剂及辅助抗氧化剂。自由基抑制

剂又分为酚类及胺类，胺类抗氧化能力强但污染环境；酚类抗氧化能力较前者弱，

但是不污染环境。过氧化物分解剂主要通过将氧化的中间产物进一步分解，成为

非自由基，中断其链式反应。工业实际生产中应用最广的为酚类抗氧化剂。下面

介绍多种不同种类抗氧化剂在松香加工中的应用

1.复合抗氧化剂

将酚类抗氧化剂和硫类、磷类抗氧化剂按一定比例配出的抗氧化剂，具有二

者功效，称为复合抗氧化剂。以中草药提供原料提取为基础制成的复合抗氧化剂，

生产的松香甘油酯及季戊四醇酯，产品中甘草提取物是复合抗氧化剂中主要抗氧

化成分。分析认为抗氧化剂使松香发生歧化反应，产生脱氢枞酸，提高了抗氧化

性。复合抗氧化剂的应用中，不单独使用某一种，而是与其他抗氧化剂复配使用，

增加使用效果，与增效剂并用也可产生协同效应，这是抗氧化剂另一发展趋势。

复合抗氧剂各品种的性能，抗氧效果，使用安全性，价格等差别较大。复合抗氧

剂除了不易被分解破坏外，其抗氧化功效明显优于各单体抗氧化剂，这是由于复

合抗氧化剂的各种抗氧化剂单体之间以及与金属离子螯合剂的协同增效作用。这

种情况的发生与它们的化学结构有关，如由于茶多酚含有4个不同结构的儿茶

素和黄烷醇类及少量的酚酸、黄酮醇，它们的分子中均有多个酚羟基。而BHT分

子中只有1个酚羟基，因此在对松油树脂的抗氧化作用中，可互相祢补，达到

增效目的。柠檬酸是抗氧化剂的增效剂，它能对松油树脂自动氧化反应的催化剂

如Fe3+，Cu2+、Mn2+等形成稳定的化合物，间接起抗氧化作用。复合抗

氧化剂中金属螯合剂的作用则更为明显，这样也显著提高了松油树脂的抗氧化能

力

2.酚类抗氧化剂

酚类抗氧化剂具有无污染、色稳定性好的特点。作用机理是通过将氧化中间

产物分解，形成非自由基产物，中断其链式反应过程，抑制其氧化程度。在松香

中加入一定量的酚类抗氧化剂，与同类松香对比发现，加入抗氧化剂的松香吸氧

量为空白试样的三分之一；氧化稳定性、粘度稳定性显著提高

3.酚类硫化物抗氧化剂

美国学者萨塞尔应用多硫化物作为抗氧化剂，制作出来的松香色泽等级为X

级，对色泽有显著改善。如抗氧剂300是一种高效多功能含硫受阻酚类抗氧剂，

因结构优异，具有主辅抗氧剂双重作用，已经在石油制品