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第九章氟硅树脂

第一节氟树脂

一、概述

氟树脂又称氟碳树脂，是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树

脂可以加工成塑料制品（通用塑料和工程塑料），增强塑料（玻璃钢等）和涂料等产品。以

氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料，也称氟碳树脂涂料，简称氟碳涂料。

自从1934年德国赫司特公司发现聚三氟氯乙烯，特别是1938年美国DuPont公司的

R.J.Plunkett博士发明聚四氟乙烯（PTFE）以来，氟树脂以其优异的耐热性、耐化学药品

性、不粘性、耐候性、低摩擦系数和优良的电气特性，博得人们的青睐，获得长足的发展。

1964年杜邦公司将聚四氟乙烯商品化，商品牌号为特氟龙（Teflon）。聚四氟乙烯由于耐腐

蚀性最为突出，很快获得了“塑料王”的美称，对现代工业发展起了重要作用。

国际上，从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为

代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面；

第二种是是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂（PVDF）为主要成分的建筑氟涂料，

具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板；第三种是1982年日本旭硝子公司推出了Lumiflon

牌号的热固性氟碳树脂FEVE，FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂料可

常温和中温固化。这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤，可在建筑及野外露天大型物件上现场

施工操作，从而大大拓展了氟碳漆的应用范围，主要用于建筑、桥梁、电视塔等难以经常维

修的大型结构装饰性保护等,具有施工简单、防护效果好和防护寿命长等特点。1995年以后，

杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶），以后又发展了液态（包括水性）氟碳弹性体，产生了

溶剂型和水性氟弹性体涂料。至此，具有不同用途的热塑性、热固性及弹性体的氟碳树脂涂

料，品种齐全，溶剂型、水性、粉末的氟树脂涂料都在发展，拓宽了氟树脂涂料的应且领域。

我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的，自20世纪90年代初期引

进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料，开始用于上海高速公路、桥

梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年生产能力估计达到1.2万吨左右，已大

量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。

氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有较多的C—F键。氟元素是一

种性质独特的化学元素，在元素周期表中，其电负性最强、极化率最低、原子半径仅次于氢。

氟原子取代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键能高达486KT/mol（C—H键能为

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413KJ/mol,C—C键能为347KJ/mol），因此，C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F

的电负性大，F原子上带有较多的负电荷，相邻F原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着

锯齿状的C—C链作螺线型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子包围，形成高度

立体屏蔽，保护了C—C键的稳定。因此，氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定，

氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现的耐候性最好

的户外用涂料，耐用年数在20年以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、

丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅聚酯涂料最高也只有10~15年）。

二、氟树脂的合成单体

合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟

烷基乙烯基醚等。

1.四氟乙烯

四氟乙烯（TFE）是一种无色无嗅的气体，沸点-76.3℃，熔点-142.5℃，临界温度33.3℃，

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临界压力4.02MPa，临界密度0.58g/cm，在空气中0.1MPa下的燃烧极限为14%~43%（体

积分数）。纯四氟乙烯极易自动聚合，即使在黑暗的金属容器中也是如此，而且这种聚合是

剧烈的放热反应，这种现象称为爆聚。在室温下处理四氟乙烯很不安全，运输时更是如此