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第3章镍电极材料

镍电极的研究和应用有着悠久的历史。早在1887年，Desmazures、Dun和Hasslacher就讨论了氧化镍

作为正极活性物质在碱性电池中应用的可能性。广泛使用的Cd/Ni、H/Ni、Zn/Ni、Fe/Ni电池，以及近年

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来为消除镉污染而迅速发展起来的新型金属氢化物镍（MH-Ni）电池，都以镍电极作为正极。特别是金属

氢化物镍电池目前仍具有很高的商业价值，因此，对高容量、高活性镍正极物质的研制具有重要现实意义。

对氧化镍正极核心组分Ni(OH)的研究，包括氧化镍电极的发展历史、Ni(OH)及NiOOH各种结构之间的

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电化学转化过程、Ni(OH)的制备方法以及氧化镍电极添加剂等，大大促进了镍系列碱性蓄电池的发展。

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3.1镍电极的发展

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传统氢氧化镍电极充放电循环在β-Ni(OH)和β-NiOOH之间进行。在ββ循环中活性物体积变化较

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小，并且β-NiOOH的电导率比β-Ni(OH)的高5个数量级。充电时由于生成β-NiOOH而使电导率逐渐增加，

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所以，不存在导电问题，但放电时充电态物质可被逐渐增多的、导电性差的放电态物质隔离，因而影响了

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放电效率。通过控制电极组成和使用多种添加剂如Co和Zn，可使ββ循环顺利进行。另外，可以采取

相应的预防措施来保证电极活性物质的导电性，限制电极膨胀。近年来，电极制造工艺不断得到改进，氢

氧化镍电极经历了袋式电极、穿孔金属管、烧结镍板、塑料黏结式、泡沫镍及纤维式镍电极等阶段。

烧结镍板电极技术的发明和应用在镍电极发展史上具有重要的作用和意义，但这种结构的镍电极生产

工艺复杂，成本较高。以质量轻、孔隙率高的泡沫镍做基体的泡沫镍涂膏式镍电极比容量高，适宜做MH-Ni

电池的正极。镍纤维、镀镍钢纤维、镀镍石墨纤维基体因其孔径微小(约50μm)而更受青睐。此类基体孔隙

率高达95%，具有高比容量和高活性，强度好，质量轻等优点。最初采用阴极浸渍法向泡沫镍基板中填充

活性物质，现在使用较多的是将Ni(OH)以泥浆形式与基板混合，称为“悬浮浸渍技术”。

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人们曾通过在活性材料中掺杂添加剂来提高电极容量。添加剂可影响材料的容量和活性，但Ni(OH)2

的容量和活性主要由其结构和形态决定。近年投入市场的高密球形Ni(OH)兼有高容量和高密度两项优良

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性能，是理想的电极活性材料。高密球形Ni(OH)具有球粒状形态，有一定粒度大小及分布范围，具有高的

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振实密度(1.9～2.0g/cm)。传统的β-Ni(OH)颗粒不规则，微孔体积30%，粒径范围较宽，振实密度为1.6

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