钨催化剂在己二酸合成反应中的应用研究：活性、机理与展望.docxVIP

钨催化剂在己二酸合成反应中的应用研究：活性、机理与展望

一、引言

1.1己二酸合成的研究背景

己二酸，作为一种在化工领域占据关键地位的有机二元酸，其用途极为广泛。在塑料工业中，己二酸是生产尼龙66的核心原料，尼龙66凭借其出色的机械性能、耐磨性和耐化学腐蚀性，被广泛应用于汽车零部件、电子设备外壳以及工业机械配件等制造中。在橡胶工业里，它用于制造聚氨酯橡胶和聚酯橡胶，有效提升橡胶制品的耐磨性与耐老化性，像汽车轮胎、密封件等橡胶产品都离不开己二酸的参与。在涂料领域，己二酸作为原料赋予涂料良好的附着力和耐候性，无论是建筑外墙涂料，还是金属防护涂料，都能见到它的身影。此外，己二酸在医药行业作为药物中间体，用于合成抗生素和镇痛药；在食品添加剂领域，部分国家允许其用于改善食品口感和稳定性；在农业方面，可作为农药原料用于合成杀虫剂和除草剂。随着各行业的发展，对己二酸的需求也在持续攀升。

当前，工业上合成己二酸主要采用以环己醇和环己酮为原料的硝酸氧化法。该方法虽能达到92％-96％的较高收率，但存在诸多弊端。一方面，硝酸具有强腐蚀性，对生产设备的材质要求极高，极大地增加了设备成本和维护难度。另一方面，生产过程中会产生大量的氮氧化物，如N?O、NO?等，这些气体不仅是导致酸雨和光化学烟雾的重要前体物，还会造成臭氧层的破坏，加剧全球变暖的趋势。此外，每生产1吨己二酸产品，需消耗68％的硝酸1.3吨，同时产生大量废酸液，这些废酸液的处理不仅成本高昂，若处理不当还会对土壤和水体造成严重污染。随着环保意识的不断增强以及环保法规的日益严格，传统的硝酸氧化法面临着巨大的环保压力，因此，开发绿色、环保、高效的己二酸合成方法已成为化学工业领域亟待解决的重要课题。

1.2钨催化剂的研究现状

钨催化剂凭借其独特的物理化学性质，在有机合成领域展现出了卓越的性能，受到了科研人员的广泛关注。在众多有机合成反应中，如酯类、羧酸类化合物的氧化反应，钨催化剂都表现出了较高的催化活性和选择性，能够在相对温和的反应条件下，高效地促进反应的进行，减少副反应的发生，提高目标产物的收率和纯度。

在己二酸合成领域，钨催化剂的研究取得了显著进展。研究发现，多种形式的钨催化剂，如钨酸盐、过氧钨酸盐-有机羧酸配位络合物、杂多酸及其盐和三氧化钨等，都对己二酸的合成反应具有良好的催化效果。以过氧化氢为氧化剂，在水溶液中，这些钨催化剂能够直接氧化相对廉价的环己酮或环己醇一步合成己二酸。通过对催化剂用量、过氧化氢与环己酮（或环己醇）的摩尔配比、反应温度和时间等因素的系统研究，发现钨催化剂在该反应中具有较高的催化活性。在常压、无有机溶剂和相转移催化剂的情况下，以30％H?O?为氧源，当n（环己酮）：n（H?O?）：n（钨酸铵）=100：400：0.5，反应温度为90℃，反应时间5h时，己二酸分离收率可达80.9％，纯度为99.8％，且催化剂重复使用4次后，己二酸收率仍能达到95.8％（纯度74.13％）。

钨催化剂在己二酸合成中具有诸多优势。其反应条件温和，无需高压、高温等苛刻条件，降低了能源消耗和设备要求；以过氧化氢为氧源，反应过程中生成的副产物主要是水，对环境友好，符合绿色化学的理念；钨催化剂还具有较高的催化活性和选择性，能够有效提高己二酸的收率和纯度，减少后续分离和提纯的成本。因此，深入研究钨催化剂在己二酸合成中的应用，对于推动己二酸绿色合成技术的发展，实现化工生产的可持续发展具有重要的现实意义。

1.3研究目的和内容

本研究旨在深入探究钨催化剂在己二酸合成反应中的性能表现、作用机制以及其在实际应用中的前景，以期为己二酸的绿色合成提供更高效、环保的技术支持。具体研究内容包括以下几个方面：

钨催化剂的制备与表征：采用溶剂热法、水热法等方法制备多种类型的钨催化剂，如钨酸盐、杂多酸及其盐、负载型钨催化剂等。运用X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、红外光谱（IR）等先进的表征技术，对制备的催化剂的晶体结构、微观形貌、化学组成等进行详细分析，深入了解催化剂的物理化学性质，为后续的催化性能研究奠定基础。

催化合成己二酸的工艺优化：以环己醇、环己酮或环己烯为原料，过氧化氢为氧源，系统研究不同类型钨催化剂在己二酸合成反应中的催化性能。考察催化剂用量、过氧化氢与原料的摩尔配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响，通过单因素实验和正交实验等方法，优化反应条件，确定最佳的工艺参数，提高己二酸的收率和纯度。

钨催化剂的作用机制研究：采用紫外可见光谱（UV-Vis）、核磁共振波谱（NMR）、原位红外光谱（in-situIR）等表征手段，对催化反应过程进行实时监测，深入探究钨催化剂在己二酸合成反应中的作用机制。研究催化剂与反应物之间的