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第二章误差和分析数据解决-章节小结

1.基本概念及术语

准确度：分析成果与真实值接近的限度,其大小可用误差表达。

精密度:平行测量的各测量值之间相互接近的限度,其大小可用偏差表达。?系统误差：是由某种拟定的因素所引起的误差,通常有固定的方向(正负)和大小,反复测定时反复出现。包含方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。?偶尔误差：是由某些偶尔因素所引起的误差,其大小和正负均不固定。?有效数字：是指在分析工作中事实上能测量到的数字。通常包含全部准确值和最末一位欠准值(有±1个单位的误差)。

ｔ分布:指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采取ｔ分布对有限测量数据进行记录解决。

置信水平与明显性水平：指在某一t值时，测定值x落在μ±tS范围内的概率，称为置信水平（也称置信度或置信概率），用P表达；测定值x落在μ±ｔS范围之外的概率（1-P）,称为明显性水平，用α表达。?置信区间与置信限:系指在一定的置信水平时，以测定成果ｘ为中心，包含总体平均值μ在内的可信范围，即μ=x±uσ,式中uσ为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。

明显性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶尔误差的检验。包含t检验和F检验。?2．重点和难点?（1)准确度与精密度的概念及相互关系准确度与精密度具备不一样的概念，当有真值（或原则值)作比较时，它们从不一样侧面反映了分析成果的可靠性。准确度表达测量成果的对的性，精密度表达测量成果的反复性或重现性。即使精密度是保证准确度的先决条件,但高的精密度不一定能保证高的准确度,因为可能存在系统误差。只有在消除或校正了系统误差的前提下，精密度高的分析成果才是可取的，因为它最接近于真值(或原则值),在这种情况下，用于衡量精密度的偏差也反映了测量成果的准确限度。?(2)系统误差与偶尔误差的性质、起源、减免方法及相互关系系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某些拟定因素导致的,有固定的方向和大小，反复测定时反复出现,可经过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照实验、空白实验及回收实验等方法，检验及减免系统误差。偶尔误差是由某些偶尔因素引起的,其方向和大小都不固定，所以,不能用加校正值的方法减免。但偶尔误差的出现服从记录规律,所以，适本地增加平行测定次数,取平均值表达测定成果，可以减小偶尔误差。两者的关系是，在消除系统误差的前提下,平行测定次数越多，偶尔误差就越小,其平均值越接近于真值(或原则值)。

（3)有效数字保存、修约及运算规则保存有效数字位数的原则是，只允许在末位保存一位可疑数。有效数字位数反映了测量的准确限度,绝不能随意增加或降低。在计算一组准确度不等(有效数字位数不等）的数据前，应采取“四舍六入五留双”的规则将多余数字进行修约，再依照误差传递规律进行有效数字的运算。几种数据相加减时，和或差有效数字保存的位数,应以小数点后位数至少(绝对误差最大)的数据为依据;几种数据相乘除时,积或商有效数字保存的位数,应以相对误差最大（有效数字位数至少）的数据为准,即在运算过程中不应变化测量的准确度。

（4）有限测量数据的记录解决与t分布通常分析无法得到总体平均值μ和总体原则差σ,仅能由有限测量数据的样本平均值和样本原则差S来估量测量数据的分散限度，即需要对有限测量数据进行记录解决,再用记录量去推断总体。因为和S均为随机变量,所以这种估量必定会引进误差。特别是当测量次数较少时,引入的误差更大,为了赔偿这种误差，可采取ｔ分布(即少量数据平均值的概率误差分布)对有限测量数据进行记录解决。?（５）置信水平与置信区间的关系置信水平越低,置信区间就越窄,置信水平越高,置信区间就越宽,即提高置信水平需要扩大置信区间。置信水平定得过高,判断失误的可能性即使很小，却往往因置信区间过宽而降低了估量精度,实用价值不大。在相同的置信水平下,适当增加测定次数n,可使置信区间明显缩小,从而提高分析测定的准确度。?（６)明显性检验及注意问题ｔ检验用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差，为准确度检验，包含样本均值与真值(或原则值)间的t检验和两个样本均值间的t检验;F检验是经过比较两组数据的方差S2，用于判断两组数据间是否存在较大的偶尔误差，为精密度检验。两组数据的明显性检验顺序是,先由Ｆ检验确认两组数据的精密度无明显性差异后,再进行两组数据的均值是否存在系统误差的ｔ检验,因为只有当两组数据的精密度或偶尔误差接近时,进行准确度或系统误差的检验才故意义，不然会得犯错误判断。

需要注意的是：①检验两个分析成果间是否存在着明显性差异时，用双侧检验;若检验某分析成果是否明显高于(或低于）某值,则用单侧检验;②因为t与F等的临