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- 2026-02-15 发布于宁夏
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摘要
在化工生产中,精馏是最常用的单元操作,,是分离均相液体混合物的最有
效方法之一。塔设备一般分为级间接触式和连续接触式两大类。前者的代表是
板式塔,后者的代表则为填料塔。70年代初能源危机的出现,突出了节能问题。
随着石油化工的发展,填料塔日益受到人们的重视,此后的20多年间,填料塔
技术有了长足的进步,涌现出不少高效填料与新型塔。苯和甲苯的分离对于工业
生产具有重要的意义。
关键词:苯甲苯精馏塔
第一章文献综述
1.1苯
1.1.1苯的来源
工业上大量的苯主要由重整汽油及裂解汽油生产,甲苯歧化、烷基苯脱烷
基等过程也是苯重要的工业来源,由煤焦化副产提供的苯占的比例已经很小。不
同国家和地区的苯供应情况各不相同:美国主要从重整汽油中获得;西欧主要来
自裂解汽油;中国则主要由重整汽油及炼焦副产品生产。由重整汽油及裂
解汽油分离苯在石脑油经催化重整所得的重整汽油中,约含苯6%(质量),
用液-液萃取法将重整汽油中芳烃分出,再精馏得到苯、甲苯、二甲苯。由烃类
裂解得到的裂解汽油中,苯含量最高可达40%(质量),工业上也用液-液萃取的
方法从中抽提芳烃,然后精馏得苯等芳烃组分,但萃取前需先用催化加氢方法除去
裂解汽油中的烯烃及含硫化合物等杂质。(见芳烃抽提)
脱烷基制苯所用烷基苯可以是甲苯、二甲苯或多烷基苯,由芳烃的
供需平衡决定。烷基苯脱烷基工艺可分为催化脱烷基法和热脱烷基法。催化脱烷
基法反应温度500~650℃,压力3.0~7.0MPa,用负载于氧化铝上的铬、钴或钼系
催化剂,特点是能耗低,但因催化剂易结焦,需有较大的氢/烷基苯比,俗称氢
油比。此外,还要求原料中非芳烃含量不能太高。热脱烷基法允许原料中非芳烃
含量较高,反应温度比催化脱烷基法高约100~200℃,压力为3.0~10.0MPa,特
点是操作比较简单,但能耗大、反应器材料要求高。两种脱烷基法流程十分相似(图
2),其主要差异只是在反应器构造上。原料与氢混合加热后进入反应器。反应后,
混合物经冷却进入气液分离器,分出氢气等气相物料。液相混合物经稳定塔、白
土处理器,最后再经精馏塔得产品苯。脱烷基反应的关键是维持正常温度,温度
过高引起苯收率下降和严重结焦,故应及时移出反应热(可用低温氢为冷却剂)。
两种脱烷基的甲苯单程转化率都在70%~85%,苯收率95%~98%。
甲苯歧化甲苯与苯比较,用途较少。甲苯经歧化反应除制得苯外,同时
获得用途较大的二甲苯,因此这也是解决各种芳烃的需求不平衡的重要方法(见
碳八芳烃)。
从炼焦副产分离苯煤焦化过程中,除生成焦炭外,得到焦炉煤气及
液体产物。焦炉煤气经油吸收分离,得到芳烃混合物,再用硫酸处理或催化加氢,
脱除混合物中烯烃及含硫化合物,得到粗苯。粗苯中含苯(50%~70%)、甲苯、二
甲苯等,可用精馏法分离出苯。
1.1.2苯的性质
最简单的芳烃。分子式C6H6。为有机化学工业的基本原料之一。无色、易
燃、有特殊气味的液体。熔点5.5℃,沸点80.1℃,相对密度0.8765(20/4℃)。
在水中的溶解度很小,能与乙醇、乙醚、二硫化碳等有机溶剂混溶。能与水生成
恒沸混合物,沸点为69.25℃,含苯91.2%。因此,在有水生成的反应中常加苯
蒸馏,以将水带出。苯在燃烧时产生浓烟。
苯能够起取代反应、加成反应和氧化反应。苯用硝酸和硫酸的混合物硝化,
生成硝基苯,硝基苯还原生成重要的染料中间体苯胺;苯用硫酸磺化,生成苯磺
酸,可用来合成苯酚;苯在三氯化铁存在下与氯作用,生成氯苯,它是重要的中
间体;苯在无水三氯化铝等催化剂存在下与乙烯、丙烯或长链烯烃作用生成乙苯、
异丙苯或烷基苯,乙苯是合成苯乙烯的原料,异丙苯是合成苯酚和丙酮的原料,
烷基苯是合成去污剂的原料。苯催化加氢生成环己烷,它是合成耐纶的原料;苯
在光照下加三分子氯,可得杀虫剂666,由于对人畜有毒,已禁止生产使用。苯
难于氧化,但在450℃和氧化钒存在下可氧化成顺丁烯二酸酐,后者是合成不饱
和聚酯树脂的原料。苯是橡胶、脂肪和许多树脂的良好溶剂,但由于毒性大,已
逐渐被其他溶剂所取代。
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