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六氟磷酸锂合成工艺概述

公振宇

【摘要】介绍了六氟磷酸锂的理化特性.对锂离子电池关键材料电解质锂盐六氟磷

酸锂的几种主要的合成工艺方法做了概述,分析了各种合成工艺的优缺点.分析了国

内六氟磷酸锂市场的供需情况.

【期刊名称】《江西化工》

【年(卷),期】2017(000)006

【总页数】2页(P1-2)

【关键词】六氟磷酸锂;合成工艺;概述

【作者】公振宇

【作者单位】江西省化学工业设计院,江西南昌330029

【正文语种】中文

锂离子电池是一种二次电池(充电电池)，是目前市场上理想的化学能源，体积小、

电容量大、反复充放电后其电容量下降较小，被广泛用于移动电话、笔记本电脑和

各种移动电子设备，也被用于电动汽车工业。锂离子电池的三大组成要素是正极材

料、负极材料、电解液。六氟磷酸锂是目前市场公认的最佳锂离子电池电解质之一，

是生产电解液的关键原材料。随着电子工业的迅速发展，对高性能电池的需求日益

增加，尤其是车用大电流动力型锂离子电池的大规模应用，市场对六氟磷酸锂的需

求将呈现快速增加的趋势。

六氟磷酸锂分子式为LiPF6，相对分子量为151.91，CAS：21324-40-3，

EINECS：244-334-7。六氟磷酸锂为白色结晶或粉末，相对密度1.50，潮解性强，

易溶于水，还溶于甲醇、乙醇、丙酮、碳酸酯类等有机溶剂。六氟磷酸锂暴露在空

气中会和空气中的水蒸气作用而迅速分解，放出PF5而产生白色烟雾。

目前，六氟磷酸锂的合成工艺主要有气—固反应法、氟化氢溶剂法、有机溶剂法、

络合法和离子交换法。

2.1气—固反应法

美国科学家早在1950年就提出了气—固反应法，该方法是将经过处理的过孔LiF

固体与PF5气体直接接反应，生成LiPF6。该反应在高温高压下进行，未使用任何

溶剂，但由于是气—固反应，生成的LiPF6会将LiF完全包覆，阻止反应的进一步

进行。

该方法的反应方程式为：

PF5(气)+LiF(固)=LiPF6

该方法的优点：反应步骤少，操作较为简单。该方法的缺点：反应过程要求使用干

燥惰性气体进行保护，因此反应设备密封性要求较高；反应只在固体表面进行，

LiF转化率低，最终产物中含有大量LiF；反应生成的LiPF6和未反应的LiF混合在

一起，因此需要对产品分离纯化过程较为复杂，很难得到高纯度的产品。目前，该

方法没有实现大规模工业化生产，仅有部分实验室使用该方法合成LiPF6。

2.2氟化氢溶剂法

氟化氢溶剂法是将卤化锂溶解在无水氟化氢中，再通入高纯PF5气体进行反应，

生成六氟磷酸锂晶体，再经过分离、干燥得到六氟磷酸锂产品。

森田化工(张家港)有限公司[1]使用氟化氢液体与五氯化磷反应得到PF5与氯化氢

的混合气体，再将该混合气体通入到氟化氢和LiF中制得六氟磷酸锂溶液。所得六

氟磷酸锂溶液经过滤除去不溶性杂质，滤液进行搅拌晶析，最后进行干燥得到六氟

磷酸锂产品。该方法有易于进行和易于控制的优点。

江苏九九久科技股份有限公司[2]的六氟磷酸锂合成工艺是采用LiF无水氟化氢溶

液经中间罐由泵转至恒温混合冷却釜进行冷却，在通过雾化嘴雾化后与来自PF5

纯化工段的PF5气体进行反应，得到六氟磷酸锂。少量未反应的PF5气体经尾气

平衡吸收器中的LiF无水氟化氢溶液进一步吸收。该方法目前已经实现连续化、自

动化生产。

多氟多化工股份有限公司[3]将纯化后的PF5通入到溶解有LiF的无水氢氟酸溶液

中，得到六氟磷酸锂溶液，再将功率为200～400W、频率为15～40KHz的超声

波作用于待结晶的六氟磷酸锂溶液。-30～-20℃结晶2～3h，再经分离、干燥即

得六氟磷酸锂。该方法可以有效地缩短诱导期，加快结晶速度，从而提高产品收率，

降低生产成本；可以使产品的粒度分布范围变窄，且减少产品中包裹的杂质含量，

从而得到颗粒均匀、纯度高的六氟磷酸锂。

Doo.ChanNa等[4]用PCI5和HF制备出PF5，然后将PF5与溶在HF中的LiCl

反应制备六氟磷酸锂。

该方法的优点：可以实现连续化生产、整个反应易于进行和控制；反应速度快、产

物转化率较高；生产的六氟磷酸锂相对易于纯化，可以得到高纯度的产品。该方法

的缺点：反应过程中使用了具有强腐蚀性的HF、PF5，因此对反应容器和传输的

管道的耐腐蚀性要求较高；反应过程需要惰性气体保护，同时涉及低温反应能耗较

大。目前，该方法是工业化生产六氟磷酸锂的主要方法之一。