1998年全国高学竞赛初赛试题：芳香烃C9H12结构与反应性分析.pdfVIP

1998年高中学生化学竞赛（初赛）试题评析

1．某芳香烃A，分子式CH。在光照下用Br溴化A得到两种一溴衍生物（B

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和B），产率约为1︰1。在铁催化下用Br溴化A也得到两种一溴衍生物（C和C）；

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C和C在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D、D、D、D）。(13分)

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（1）写出A的结构简式。（5分）

（2）写出B、B、C、C、D、D、D、D的结构简式。（8分）

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【评析】

A是“芳香烃”，至少要有一个苯环。按分子式C9H12，已不可能有比苯环更高级的

芳香环，例如萘的分子式是CH，已超过9个碳。因而，CH是有烃基侧链的苯的衍

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生物是无疑的了。问题是：侧链有几个？侧链的组成？粗想起来，以下所有结构似乎都

是可能的：

但分析试题的信息之一——光照下得到2种一溴衍生物，不必细想，就可以立

即排除掉上列的2和7，因为2、7无疑只能得到一种一溴衍生物。3也可排除，因为当

溴取代三个甲基中的一个氢就可得到3种一溴衍生物，超过2种。如果选手以为7的一

溴衍生物不止一种，就说明没有一溴代只发生在侧链的-碳上的基本知识。这个基本知

识比中学有机化学深，被命题人假设为完全可以通过课外活动达到的最低限度的高一级

的有机化学知识。究竟有多少参赛学生可以达到这个最低限度的高一级的有机化学知

识？这需要作统计。如果统计的结果，超过85%的学生达不到这个高一级的有机化学

知识，说明命题人过高地估计参赛选手的知识水平了，学生解答该题其余部分也就

了。1式也可以得到2种一溴代衍生物，但1－溴代甲基－2，3－二甲基苯的产率跟2

－溴代甲基－1，3－二甲基苯的产率不会相等，不符合2种一溴衍生物的产率相等的信

息。于是只剩下4、5、6三种可能性。然后再分析另一个信息——芳香环上的氢被溴取

代得到2种一溴衍生物。这又需要选手有芳香环上的氢被取代的定位知识——烃基是一

种邻对位定向基团。选手有这个超过中学化学知识的高一级的化学知识吗？命题人又一

次对选手的化学知识的估计的考验。命题人认为这个知识是中学化学知识的自然延

伸，应该不成问题。例如，甲苯的硝化，中学化学上是有的，学生在学习时是不

是问过：为什么到间位的硝？当然，似乎应当有更进一步的知识：邻位和对

位取代的几率是否相等？不过，此题上没有这个知识也还过得去，因为4、5两种

烷基苯的一溴代衍生物不止2种，于是，就可以认定只有6是A了。而且，用一溴衍生

物再溴化得到二溴衍生物的信息来验证，只有A形成的B1和B2继续溴化可总共得到4

种二溴衍生物：

以上分析告诉我们，参加化学竞赛是必须有课外活动对课堂知识作适当补充为基础

的，只靠按中学化学大纲进行的课堂教学是难以在竞赛中取得优胜的。然而，在课外活

动里补充的化学知识只限于中学化学的自然生长点，不需要大量补充大学化学来达到大

学化学本科低年级的知识水平。不应该要求竞赛的知识储备跟中学化学完全相

同，也不应该过度地要求学生掌握大量的大学化学知识。这里存在一个“度”的问题。

如何把握这个“度”，需要参