RAFT聚合制备PEG聚合物、生物分子复合物及其性能研究：从合成到应用.docxVIP

RAFT聚合制备PEG聚合物、生物分子复合物及其性能研究：从合成到应用

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学与生物医学快速发展的当下，聚合物及生物分子复合物的设计与合成至关重要。可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合作为一种重要的“活性”/可控自由基聚合方法，自1998年被RizzardoE.等人提出后，凭借其独特优势，在聚合物设计与合成领域得到广泛应用。

传统自由基聚合虽能合成多种聚合物，但存在聚合物分子量分布宽、结构难以精确控制等问题，限制了其在高端领域的应用。而活性聚合可制备分子量分布窄、结构可控的聚合物，但早期活性聚合方法，如阴离子活性聚合、阳离子活性聚合等，存在反应条件苛刻、适用单体范围窄等缺点。活性自由基聚合的出现弥补了这些不足，其中RAFT聚合优势显著。

RAFT聚合以二硫代酯类化合物等为链转移剂，通过增长自由基与链转移剂的可逆链转移反应，精准控制聚合体系中增长自由基浓度，实现“活性”/可控聚合，得到分子量分布窄的聚合物。其适用单体范围极为广泛，不仅涵盖苯乙烯、甲基丙烯酸酯类等常用单体，还适用于丙烯酸、苯乙烯磺酸钠等功能单体。并且，RAFT聚合条件温和，可在40°C-160°C的较宽温度范围内，于传统自由基聚合条件下进行，无需复杂的保护和解保护步骤，还能采用本体、溶液、乳液、悬浮等多种聚合方法，极大地拓展了其应用场景。

聚乙二醇（PEG）作为一种常见的水溶性聚合物，在生物工程和医药领域有着广泛应用。其具有出色的生物相容性和较低的免疫原性，常被用于药物输送、生物材料修饰和蛋白质工程等方面。将RAFT聚合与PEG相结合，通过选择合适的双硫酯衍生物作为RAFT试剂，可有效调控PEG聚合物的分子量、分子量分布以及端基功能化等性质。在RAFT聚合过程中引入含有双硫键的单体或链转移试剂，还能合成出含有双硫键的PEG基聚合物，这种聚合物在生物医学领域，如药物递送、生物传感器等方面展现出潜在的应用价值，因为双硫键在生物体内可被还原断裂，实现药物的控释或生物分子的响应性释放。

在生物医学领域，PEG聚合物及生物分子复合物可用于药物载体的构建，实现药物的精准递送和控制释放，提高药物疗效并降低毒副作用；在组织工程中，它们可作为生物材料，促进细胞的黏附、增殖和分化，有助于构建功能性组织；在生物传感器方面，可用于设计高灵敏度的检测元件，实现对生物分子的快速、准确检测。对经RAFT聚合制备PEG聚合物、生物分子复合物及其性能的研究，不仅能丰富聚合物合成理论，还能为生物医学等领域提供高性能的材料，具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

在国外，RAFT聚合技术的研究起步较早，发展迅速。澳大利亚联邦科学与工业研究组织（CSIRO）的Rizzardo课题组作为RAFT聚合的发现者之一，在RAFT聚合机理、链转移剂的设计与合成以及新型聚合物的制备等方面开展了大量深入研究。他们对不同结构的RAFT链转移剂，如二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、三硫代碳酸酯和一些结构特殊的含硫化合物进行了系统研究，明确了RAFT试剂的有效性主要取决于单体性质以及试剂所含的R基团和Z基团的性质。美国、欧洲等地区的科研团队也在积极探索RAFT聚合在制备特殊结构聚合物和功能性材料方面的应用。美国的一些研究小组通过RAFT聚合制备了具有复杂拓扑结构的聚合物，如星形、嵌段、梳型、树枝状和梯状等聚合物，并研究了它们在药物递送、纳米结构薄膜制备、抗菌剂、热塑性弹性体等方面的应用。欧洲的科研人员则专注于将RAFT聚合与其他先进技术相结合，拓展其在高性能材料制备领域的应用范围。

在国内，随着对高分子材料研究的重视和科研实力的提升，RAFT聚合的研究也取得了显著进展。众多高校和科研机构，如清华大学、北京大学、中国科学院化学研究所等，在RAFT聚合的基础研究和应用开发方面都开展了富有成效的工作。国内研究人员在RAFT链转移剂的合成方法改进、聚合反应动力学研究以及在生物医学、纳米技术等领域的应用探索等方面取得了一系列成果。在生物医学领域，国内团队利用RAFT聚合制备了多种PEG基聚合物及生物分子复合物，并对其在药物控释、生物成像、组织工程等方面的性能进行了深入研究。在纳米技术领域，通过RAFT聚合合成的功能性聚合物被用于制备纳米复合材料，展现出优异的性能和应用潜力。

然而，现有研究仍存在一些不足之处。尽管RAFT聚合可制备多种结构的聚合物，但在制备某些特殊结构或具有特定性能的聚合物时，仍面临挑战。在制备高度规整的序列可控聚合物方面，目前的方法还不够成熟，聚合物的序列控制精度有待提高。在RAFT聚合过程中，双基终止等副反应