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硫化锡材料的发展研究国内外文献综述

1.1.硫化锡材料的概述

硫化锡（SnS2）是典型的过渡金属二维层状化合物。硫化锡有CdI2型建设。各层之间由范德华力连，单层由三个S-Sn-S原子层以共价键方式构成如图1-7所示，最大的层间距离（0.59nm）,如果将一些轻金属离子比如Li+、Na+、Mg2+等嵌入在这种结构中会更加的容易，而且拿出来时也比较方便，另外，SnS2的双电层电荷存储能力也很强，不仅如此，Sn原子具有从+2价到+6价的氧化态，由于存在这些特点，使得这种材料的储锂容量更高，是一种性能极好的化学电源电极材料，也使其变成的热门研究材料[35]。和体材料对比，SnS2纳米材料的市场更大，由于该材料的比表面积大、吸附能力强、反应活性高以及具有特殊量子效应等优异性能，最近各种SnS2纳米电极材料被相继合成，硫化锡复合材料的形成机理图如1-10，1-11所示。

图1-10二维层状过渡硫材料结构示意图

图1-11硫化锡复合材料的形成机理

碳纳米管比表面积高，电化学性能好，硫化锡材料作为金属硫化物的代表，主要由两层硫和一层钼组成，共价键的结合形成每一层键，类似于石墨烯，如图1-12（a）所示，硫化锡的晶体结构如图1-12（b）所示，这种材料在光催化剂，电化学生物感应器和锂离子也广泛应用于电池的电极材料中。因此，它引起了广泛的关注。由上述三种材料组成的复合材料不仅可以抑制层间相互作用积累引起的比表面积减小和电容性能恶化，还可以获得单一碳材料所不具备的优异性能[36]。以上三种材料主要应用于锂离子电池，主要朝着高性能方向发展，很是高热量密度，低成本，承诺产品安全。而目前的电子，信息和通讯设备正朝着无线化，便携化的方向发展，比原来更小巧方便。不仅如此，产品的各个构成部分也应该轻，薄，短，小。因此，迫切需要体积小，重量轻，能量密度高的二次电池。此外，由于交运的发展，轻型电动汽车和电动汽车的应用领域越来越受到重视，带动了锂电池的快速增长。锂离子电池有着广阔的发展前景，也给锂离子电池相关材料产业带来了广阔的发展空间[37]。

图1-12（a）光学显微镜下100X的硫化锡纳米片（b）硫化锡的晶体结构

1.2.硫化锡材料的应用

硫化锡具有金属和陶瓷的双重特征，熔点高，密度相对较低，抗高温氧化和抗热震性能好，电阻稳定，导电性和导热性好。硫化锡有着广泛的应用，可用于高温结构材料。近几年来，由于航天航空技术的不断进步，对高温结构材料的性能提出来了更严格的要求。硫化锡被认为是最有前景的高温材料之一，并逐渐成为材料学领域的研究热点。它在润滑领域也有些应用，主要是由于石墨片层结构中有大量的悬垂键，使表面具有很高的活性，因此在摩擦过程中，金属表面容易形成氧化膜，使其具有较好的摩擦润滑效果[38]。在催化领域，SnS2材料以其良好的催化活性在石油加氢脱硫中得到了广泛的应用，结果表明，用纳米粒子改性的SnS2纳米片催化剂在375℃时可达到98％。最后，在二硫化锡最重要的应用是在锂离子电池的应用，这也是本文的主要内容。由于其固有的二维结构，SnS2可以方便锂离子的插入和去除，并且在锂离子电池中具有较高的电化学储锂性能，因此这一特性受到了广泛的关注。

1.3.硫化锡层状材料的制备

硫化锡的层状结构是一种流行的材料。一般来说，合方法有很多种。由于层状材料之间的碱性，机械剥离已成为传统的制取办法。然而，这种方法更为复杂和昂贵。因此，开发了多种低成本的SnS2合方法，如水热法，化学气相沉淀法法等。2004年曼彻斯特学院物理学家成功制备了机械剥离法[39]。它主要是从单层石墨中分离出的。这种方法一般用于制备和剥离超薄层状材料。水热法广泛应用于各种晶体的合成，是现在应用最广泛的方法。这一原理能简单地描述为再结晶的溶解原理。通过温差等强对流，这些离子，份子或离子团簇可以被输送到生长区（即低温区），在那里形成过饱和液，然后结晶。化学气相沉积法，也被称作CVD法，这种方法是应用最为广泛的技术，尤其是在半导体工业中，可以制备出绝大多数的金属材料和非金属材料。原理就是两种或两种以上的气态原材料导入到一个反应室内，然后他们相互之间发生化学反应，形成一种新的材料，沉积到晶片表面上，气相沉积法制备的硫化锡粉末的扫描电镜图如图1-13所示。

图1-13气相沉积法制备的硫化锡粉末的扫描电镜图象

1.4.硫化锡材料的研究进展

有关硫化锡的研究，在此之前已经有很多的进展。首先是硫化锡/碳纳米管。在制取硫化锡纳米片电极的过程中，每天需要大量的导电添加剂来提高硫化锡的导电性。由于碳材料具有良好的导电性，硫化锡与碳材料的结合能有效地提升电极的导电性，从而提升电极循环的稳定性。此外，该复合材料还能显著抑制电池循环期间的聚集。第二个是硫化锡/石墨烯综合体。研究人员之所以设计和合一些二硫