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水中酚羟基类有机污染物的危害及现状文献综述

1.1酚类化合物的危害及现状

随着现代化工业的快速发展，有机物污染是全球水资源污染的普遍问题，也是我们一直关注的重点。其中，酚类化合物是最常见的有害污染物之一。在石油化工、石油炼制、橡胶、木材防腐、制浆造纸等领域作为重要的化工原料及溶剂[1,2]。例如苯酚，对氯苯酚，4-硝基苯酚，单宁酸，双酚A等常见的酚类衍生物，即使很低的浓度下对人体及生物体仍具有高毒性和致癌性，对人类和生态系统产生了显著的影响。酚类化合物会通过呼吸道、消化道各种途径进入生物体，并引起肝、肾或中枢神经系统问题[3]。美国环境保护署把11种酚类化合物列为环境优先控制污染物，其中6种酚类化合物被我国列入“中国水中优先控制污染物黑名单”[4,5]。酚类物质在水中的浓度大于5mg/L，会造成水中鱼类的死亡[6]。我国在《石油化学工业污染物排放标准》(GB31571-2015)中，规定了工业废水中酚类物质的最大允许排放浓度为0.5mg/L。国家对饮用水和一般水源中酚类物质的浓度要求更加严格，例如一般水源中酚类物质的浓度小于0.002mg/L。为了达到上述严格的标准，以及人们的环境意识逐渐增强，必须要有合理处理酚类物质的措施。因此，开发绿色、低成本、高效率的技术处理复杂环境中的酚类污染物是非常有必要的。

1.2四环素类化合物的危害及现状

四环素类化合物母核上C10和C12具有弱酸性的酚羟基、烯醇羟基和C4位置上弱碱性的二甲胺基，为两性物质[7]，属于广谱抗生素，对革兰氏(-)菌，革兰氏(+)菌和衣原体等具有优异的杀菌作用[8]。四环素类化合物已经广泛应用于改善人类健康，预防和治疗细菌感染，低于治疗剂量的四环素类物质被用作动物生长因子来改善饲料，提高效率，促进增长。四环素类抗生素是20世纪40年代以来在人类和动物保健领域广泛使用的一类抗生素。Klein[9]等人研究了全球76个国家从2000年至2015年期间抗生素消费的情况及驱动因素(图1-1)。到2030年，假设政策没有变化，预测全球抗生素消费量比2015年高出200%。在抗生素中，四环素逐渐成为世界上第二大普遍应用的抗生素[10]，而中国已成为世界上生产、消耗四环素类抗生素最多的国家之一[11]。2018年，我国抗生素原料药产量约为19.6万吨，较上年略有增长。随着当今世界生活各个方面的快速发展，医疗保健行业是增长最快的行业之一，生产过程中产生的制药废水，被大量的排放到环境中。在畜禽养殖中有30%~90%的四环素类抗生素不能被吸收，以原化合物的形式随尿液或粪便排到环境中[12]。四环素类抗生素是我国水体检测最频繁的抗生素之一[13]。Zhu[14]等人检测的地下水和养殖场污水中大部分是金霉素、土霉素和四环素的残留，其中体外使用最多的金霉素浓度高达12000μg/L。四环素类化合物不易分解，可以长期存在，改变微生物体系的遗传特征，对水生生物造成严重的毒性，影响农业发展，对人类造成巨大的潜在危险，包括急性或慢性毒性作用和微生物抗生素耐药性[15]。

图1-12000-2015年全球各国家抗生素消费量[9]

Figure1-1Globalantibioticconsumptionbetween2000and2015[9]

参考文献

[1] KovacicP,SomanathanR.Nitroaromaticcompounds:Environmentaltoxicity,carcinogenicity,mutagenicity,therapyandmechanism[J].JournalofAppliedToxicology,2014,34(8):810-824.

[2] BuscaG,BerardinelliS,ResiniC,etal.Technologiesfortheremovalofphenolfromfluidstreams:ashortreviewofrecentdevelopments[J].JournalofHazardousMaterials,2008,160(2-3):265-288.

[3] Sarafraz-YazdiA,DizavandiZR,AmiriA.Determinationofphenoliccompoundsinwaterandurinesamplesusingsolid-phasemicroextractionbasedonsol-geltechniquepriortoGC-FID[J].Analytical