高分子物理第四章.pptVIP

第四章

高分子聚集态（一）;高分子的聚集态结构也称三级结构，或超分子结构，它是指聚合物内分子链的排列与堆砌结构。

虽然高分子的链结构对高分子材料性能有显著影响，但由于聚合物是有许多高分子链聚集而成，有时即使相同链结构的同一种聚合物，在不同加工成型条件下，也会产生不同的聚集态，所得制品的性能也会截然不同，因此高分子的聚集态结构对高分子材料性能的影响比高分子链结构更直接、更重要。

研究掌握高分子的聚集态结构与性能的关系，对选择合适的加工成型条件、改进材料的性能，制备具有预期性能的聚合物材料具有重要意义。;一、分子间力;范德华力、氢键;内聚能密度;二、结晶态结构;晶格的最小单位均为平行六面体，称为晶胞;晶胞按几何形状可分为七个晶系，每个晶系按结晶单元排布方式可分为不同的晶格;;;;;a=b?c,a=b=90?,g=120?;;;七个晶系的晶格参数;聚合物在晶体中的构象;平面锯齿构象;CH2;螺旋构象;;;等规聚丙烯;2、结晶形态

;PE;Polyoxymethylene;树枝晶;球晶;聚戊二酸丙二酯;聚4-甲基1-戊烯;PE;PE;伸展链晶;3、结晶态结构模型

;1.晶相与非晶相共存

2.晶粒尺寸为10nm左右;;单晶的发现;（1）长、宽可为几微米，厚度10nm。

（2）条件恒定，厚度恒定，厚度随温度增加

（3）沿长度与宽度方向增长

（4）分子链沿厚度方向取向

（5）结晶度很高，但由于表面缺陷，仍不能为100%。;;折叠链模型;插线板模型;熔体结晶等规聚丙烯的中子散射函数;结晶聚合物熔体与晶体回转半径;综合模型;“三相”结构;3、结晶完善性

;PEO级份(Mw＝3000)在43℃经不同时间结晶的时间同步SAXS图

I—散射强度；s＝2sinθ/λ;低分子量PEO级份NIF晶体增厚和减薄过程的图解说明;PEO级份(Mw＝3000)在不同温度结晶的NIF和IF晶体折叠长度;概念;;DSC测得聚丙烯结晶峰热94.4J/g，由表知聚丙烯的熔融热为?H=8.79kJ/mol，;分峰法：分清晶区和无定形区对曲线下面积的贡献，用下列公式计算重量结晶度：;长周期;长周期;4、结晶完善性;三、结晶速度;偏光显微镜

解偏光强度

(I∞﹣It)/(I∞﹣I0);;天然橡胶的等温结晶曲线;PET等温结晶的结晶度随时间的变化(T=117℃);2、Avrami方程;水波扩散问题与Poisson分布;结晶模型;方程推导;二维球晶、连续成核：t﹥r/?;lg(-ln(1﹣Vc))=nlgt+lgk;几种聚合物的等温结晶曲线，可以看到明显的次期结晶;天然橡胶的结晶速度与温度的关系;几种结晶聚合物的Tm和Tmax（K）;几种结晶聚合物的Tm和Tmax（K）;结晶速度同温度的关系;;分子量;外力、溶剂、杂质;;微观过程;宏观过程;1、结晶熔融过程;宏观过程;2、结晶条件对熔点的影响;温度;压力;拉伸（应力）;片晶厚度;3、稀释效应;溶剂;聚己二酸癸二酯Tm-1～Pn-1的线性关系;共聚物;支化;交联;4、熔点与化学结构的关系;结晶熔点对极性基团间碳原子数的依赖性;ω-氨基酸奇数碳;侧基（链）;主要概念：

晶胞、型主、链构象（微构象或链段局部构象、宏构象）

结晶形态：单晶（片晶）、树枝晶、球晶、纤晶与串晶、伸展链晶

结晶模型：缨束、折叠链、插线板

完善性、亚稳态、长周期、结晶度

非晶态结构、取向态结构、多组分多相体系结构及相容性;主要原理：

结晶高分子的化学结构要求：对称性、规整性

高分子结晶的特点

结晶形态的影响因素

结晶速率的影响因素

结晶完善性的影响因素

结晶熔点的影响因素;谢谢大家！