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临氢设备的腐蚀与防护以及检修期间的注意事项

一、反应器的腐蚀与防护：

1、堆焊层氢致剥离现象的特征

加氢装置中，用于高温高压场合的一些设备(主要是加氢反应器)，为了抵抗

H2S的腐蚀，在内表面都堆焊了几毫米厚的不锈钢堆焊层(多为奥氏体不锈钢)。

主体材料2.25Cr-1Mo，堆焊层E309L、E347。在在此类反应器上曾发现了不锈钢

堆焊层剥离损伤现象。堆焊层剥离现象有如下主要特征：

1）堆焊层剥离现象也是氢致延迟开裂的一种形式。高温高压氢环境下操作

的反应器，氢会侵入扩散到器壁中。由于制作反应器本体材料的Cr-Mo钢(如

21/4Cr-lMo钢)和堆焊层用的奥氏体不锈钢(如E309和E347)的结晶结构不同，

因而氢的溶解度和扩散速度都不一样，使堆焊层界面上氢浓度形成不连续状态，

而且由于母材的溶解度与温度的依赖性更大，当反应器从正常运行状态下停工冷

却到常温状态时，在过渡区界面上的堆焊层侧聚集大量的氢而引起脆化。

另外，由于母材和堆焊层材料的线膨胀系数差别较大，在反应器制造时会形

成相当可观的残余应力。

上述这些原因就有可能使堆焊层界面发生剥离，而且经过超声检测和声发射

试验的监测，发现剥离并不是从操作状态冷却到常温时就马上发生，而是要经过

一段时间以后(需要一定的孕育期)才可观察到这种现象。

尽量避免非计划紧急停车；在正常停工时要采取使氢尽可能释放出去的停工

条件，以减少残留氢量。

2.氢脆现象

所谓氢脆，就是由于氢残留在钢中所引起的脆化现象。产生了氢脆的钢材，

其延伸率和断面收缩率显著下降。这是由于侵人钢中的原子氢，使结晶的原子结

合力变弱，或者作为分子状在晶界或夹杂物周边上析出的结果。但是，在一定条

件下，若能使氢较彻底地释放出来，钢材的力学性能仍可得到恢复。氢脆是可逆

的，也称作一次脆化现象。

对于操作在高温高压氢环境下的设备，在操作状态下，器壁中会吸收一定量

的氢。在停工的过程中，若冷却速度太快，使吸藏的氢来不及扩散出来，造成过

饱和氢残留在器壁内，就可能在温度低于150℃时引起亚临界裂纹扩展，对设备

的安全使用带来威胁。

防护措施：

设备投用后，应严格执行安全操作规程，应注重保证操作运行的平稳性，避免发

生飞温和急冷事故。在装置出现意外事故时应当谨慎处置，尽量避免过热或急冷。

进一步改进目前的开停工工艺。如停工工序中增加适当的脱氢过程，以降低停工

后设备中的残留氢浓度。在停工过程中严格执行热开停工程序，停工过程应严格

控制降温速度。在装置停工时要注意控制降温速度，,避免升降温速度过快,这是

最关键的。

临氢装置或硫化氢存在环境中,对管线或设备进行修复或处理时，一定要进

行消氢或退氢处理，即热处理，使渗透在钢材中的氢，缓慢释放出来，并对消氢

部位进行着色探伤，确认没有裂纹后再进行处理。对于容易发生氢腐蚀部位，要

定期进行监测，对钢材做晶相分析，尤其是在用加氢加热炉炉管，更是要重点进

行检查。

3.氢腐蚀

热壁型式的反应器的使用也造成器壁直接暴露在氢环境中,虽然反应器内壁

有低碳不锈钢堆焊层,但氢仍能在高温高压条件下渗过堆焊层,造成器壁腐蚀。氢

气是否造成腐蚀一定程度上取决于反应器的操作条件。氢气分子本身不能扩散到

金属内部,当温度高于230℃时,氢气分子分解后会以原子形式扩散到钢的晶格

内部,与钢中的碳化铁反应生成甲烷,反应式为:Fe3C+2H2＝CH4+3Fe。生成

的气体甲烷有不断向晶格外扩散的趋势,但又难于扩散出去,因此会在金属内部

积累并产生应力,使晶格结构变形,钢材出现网状裂纹、鼓泡,强度和韧性下降,

造成器壁永久性损伤。这种永久性损伤属于非可逆腐蚀,并且随着温度和压力的

提高会越来越严重。

防护措施：根据工艺具体特点,选择最适宜的耐腐蚀设备管路材料,提高设备

防腐能力。美国石油学会API出版的《炼油厂和石油化工高温高压临氢作业用钢》

中，提供了临氢设备安全操作准则。高温高压氢环境下的设备选材，都是按照“纳

尔逊(Nelson)曲线”来选择的。该书是目前国际上广泛用于炼油厂临氢作业的加

氢裂化、加氢精制等装置选择使用不同钢种的指南。

高温高压氢环境中的材料选用及应注意问题

该曲线最初是在1949年由G．A．纳尔逊收集到的使用经验数据绘制而成，

并由API(美国石油学会)提出。1967年前版权属G.A．纳尔逊；其后再版权由G.A.

纳尔逊转让给API，并由API于1970年作为API出版物9