石油化学组分分离及分析方法课件.pptVIP

螢光法的原理：X射線照射物質時，除發生散射現象和吸收現象外，還能產生X射線螢光。由於X射線螢光產生於原子內層電子的躍遷，而此特徵X射線螢光波長與元素的原子序數有確定的關係。根據硫的特徵波長的X射線螢光強度，即可測知其含量。三、氮含量的測定石油中氮含量的測定方法有：克達爾法杜馬法微庫侖法化學發光法1、克達爾法在催化劑作用下，用濃硫酸將試樣分解，將其中的氮定量轉化為硫酸銨，再用過量的氫氧化鈉溶液使硫酸銨分解，分解產物用水蒸氣蒸餾，蒸出的氨用硼酸溶液定量吸收，最後用鹽酸標準溶液滴定氨的量，進而計算出氮的含量。該方法是目前公認的一種較好的定氮方法，但是缺點是耗時較長，對於氮雜環化合物較難分解而使測定結果偏低。2、杜馬法在催化劑的作用下，有機氮化合物加熱分解成氮氣和氮氧化物，它們在二氧化碳氣流中被金屬銅還原，把氮氧化物定量轉化成氮氣，測定生成的氮氣即可測定試樣中的氮含量。試樣在500～800℃的條件下氣化分解，分解產物在氫氣和催化劑下發生加氫裂解，試樣中的氮轉化成氨。氨氣隨氫氣進入微庫侖滴定池，並同其中的氫離子反應使氫離子濃度降低，消耗的氫離子通過電解加以補充，測定電解所需要的電量，即可計算出氮的含量。3、微庫侖法將試樣燃燒，使生成的氧化氮與臭氧反應生成激發態的，當激發態返回基態時，其能量以光的形式釋放出來，測定放出光的強度，即可計算出氮的含量。4、化學發光法四、氧含量的測定法石油中的氧含量主要是根據C、H、S、N的含量，通過減差法得到，直接測定方法採用碳還原法。五、微量元素的測定法測定微量元素的含量時，採用原子吸收分光光度法（AAS法）。它是在待測元素特定和獨有的波長下，通過被測元素所產生的原子蒸氣對輻射的吸收，來測定試樣中該元素的含量。對於輕質油品中微量元素的含量可以直接測定；但是對於較粘稠的餾分油，則需要加入有機溶劑稀釋後才能直接測定。對於重油中微量元素的測定，測組要將試樣先灰化，然後用酸溶解，將其處理成無機溶液後才能測定。第五節由物理性質關聯化學組成結構的方法石油的許多物理性質與其化學組成密切相關，因此有可能通過測定其物理性質並通過經驗關聯的方法來求得石油的化學組成。1、概述苯胺與油品的體系也屬於部分互溶的雙液系，其相互的溶解度隨著溫度的升高而增加，當溫度升高到某一溫度時，二者完全互溶，這個溫度稱之為臨界溶解溫度，臨界溶解溫度隨苯胺與油品的比例而變化。一、苯胺點法測定汽油餾分的族組成苯胺點的定義：苯胺與油品以等體積混合時所測得的臨界溶解溫度（即等體積混合的苯胺與油品完全互溶時的最低溫度）。由於苯胺具有芳香結構，根據相似相溶原理，苯胺對芳香烴的溶解度較大，而對於結構差別較大的烷烴溶解度較小。1--烷烴2--單環環烷烴3--雙環環烷烴4--單環芳烴對於不同的烴類分子：相對分子品質相近而結構不同的烴類，烷烴的苯胺點最高，環烷烴次之，而芳香烴的苯胺點最低。同一系列的烴類，苯胺點隨著相對分子品質的增加而增加。2、苯胺點法的應用測定汽油餾分中的芳烴含量。測定原理：汽油脫除芳烴前的苯胺點為T1汽油脫除芳烴後的苯胺點為T2利用T2－T1關聯汽油餾分中的芳烴含量。測定方法：將汽油餾分分餾成60～95℃的含苯餾分、95～122℃的含甲苯餾分、122～150℃的含二甲苯餾分以及150～200℃的餾分。分別測定每個餾分的苯胺點T1。用矽膠柱色譜脫除每個餾分中的芳烴，再測定脫芳烴後每個餾分的苯胺點T2。凝膠是一種表面惰性的多孔物質，當具有不同分子大小的樣品經過凝膠色譜時，大分子被排斥在凝膠的孔外，只能通過凝膠顆粒之間的空隙流經色譜柱，而較小分子則可進入凝膠的孔內，它們經過色譜柱的速度較慢。這樣就導致在用凝膠色譜法時，樣品分子按其尺寸的大小由大到小的順序先後流出。固定相：具有適當的孔徑、表面呈惰性、沒有吸附能力的凝膠作固定相。根據凝膠的材料來源可分為：有機凝膠：交連聚苯乙烯、交連葡萄糖以及交連丙烯醯胺。無機凝膠：經矽烷化使表面鈍化的多孔矽膠，此外還有多孔玻璃等。流動相：對樣品能充分溶解、粘度較低、對凝膠無害以及與檢測器相匹配等溶劑，如四氫呋喃、苯、環己烷等。2、凝膠滲透色譜法在石油分析中的應用（1）測定高分子化合物的相對分子品質的分佈潤滑油的粘度添加劑如聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯等都屬於高聚物，相對分子品質的分佈是此類產品的重要性質，可以用凝膠滲透色譜來測定它們的相對分子品質分佈。（2）測定重質石油樣品的相對分子品質的分佈石油渣油及其各組分相對分子品質範圍如膠質為1000～3000、瀝青質為3000～10000，它們的相對分子品質分佈主要就是利用凝膠滲透