焦化厂制酸中氮氧化物产生原因及危害、控制机理与工艺参数调整方法.pdfVIP

焦化厂制酸中氮氧化物产生原因及危害、控制机理与工艺

参数调整方法

一、制酸氮氧化物高产生的原因及危害：

（一）、氮氧化物产生原因：

1、由于目前制酸行业主要是以硫铁矿制酸为主，硫磺制酸为辅。

由于硫铁矿沸腾层850－900℃，此区间生产氮氧化物较低。而硫磺制

酸虽然温度在1000－1100℃，由于其硫磺纯度较高，其产生氮氧化物

较低。因此主流制酸工艺中并没有增加氮氧化物处理设备，而成品中

氮氧化物均能合格的满足生产需求。

2、焦化低品质硫磺和脱硫废业制酸中，焚烧介质含水大、硫酸

根含量高等原因，造成焚烧炉炉温甚至达到1250℃以上，同时采用焦

炉煤气辅热，碳氢催化性氮氧化物较高。

（二）、危害：

1、对硫铵工艺的影响：

①、有相关数据表明，当硫酸中含硝度（N2O8）的增加不允许

超过0.05%，当硝达到0.3-0.4%时，结晶变小，达到1%时使结晶成粉

末状而无法在离心机中将结晶分离。

②、目前同行业中有许多兄弟单位，产生的硫酸产品用于硫铵

生产，产品颗粒小，甚至无法下料。

③、当更换成外购酸后，硫铵产品很快恢复正常生产。其主要

原因就是未控制好制酸中氮氧化物的生产。

④、当硫铵颗粒小，甚至成粉末状时，硫铵的吸水附着能力增

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强，导致硫铵螺杆输送装置扭矩增大，甚至断裂；硫铵振动流化床结

料多，难清理，甚至振动大幅降低，产品不出料；硫铵下料斗挂壁严

重，下料锥形料仓经常堵料等次生“灾害”，严重影响硫铵的生产稳

定运行。

2、硫铵设备的危害：

①、硫铵设备除了溶液泵过流组件采用的904以外，大多数为

316L材质，该材质在酸度为4%的硫酸溶液存在缓慢腐蚀，一般年腐

蚀率控制在0.3mm以下。

②、硫铵设备材质选择时，并不是采用不腐蚀的材质，而是采

用抗腐蚀材质，保证一台饱和器10年使用寿命内，正常稳定运行。

③、在同等条件下，硝酸的氢键腐蚀能力是硫酸的4倍，如果

成品酸中含硝酸含量过高，会大大缩短硫铵设备的使用寿命。

二、制酸中氮氧化物的分类及产生机理分析：

（一）、燃料型：

1、燃料型氮氧化物的生成量，一般与燃料含氮量有关系。

2、由于煤气中含氮量比较低，而且在脱硫硫磺和脱硫废液中，

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存在大量的NH，基本处于还原性焚烧氛围，因此这部分当氧化物贡

献，基本忽略不计。

（二）、热力型：

1、空气中氮气在高位中氧化的链式反应方程式：

2

①、N+ON+NO；

2

②、O+NNO+O；

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③、N+OHNO+H；

④、第一个反应方程式是控制步骤，其需要较高的活化能。由

于原子氧和氮分子活化能很大，反应较难发生，而氧原子和燃料中反

应活化能小，因此在有燃料存在情况下，氮氧化物生成反应很难进行。

因此在火焰中不会大量生成氮氧化物，而是在火焰的下游区域生成氮

氧化物。

2、温度对热力型氮氧化物的影响：

①、温度对热力型氮氧化物影响很大，根据实验室结果，当温

度达到1500℃以上时，热力型氮氧化物直线升高，当低于1500℃时，

反应不剧烈。

②、实际生产过程中，针对油品燃烧时间证明了，当炉温超过

1200℃时，氮氧化物含量急剧增加。

③、经分析认为，此时整体炉温虽然在1200℃，但是燃烧室内

温度分布不均，局部高温造成了热力型氮氧化物急剧增加。

3、空气过剩系数对氮氧化物生成的影响：

①、热力型氮氧化物生成量，与炉气中氧含量的平方根成正比。

因此焚烧炉气中氮氧化物含量随着炉气增加而增大。

②、在实际生产过程中，随着过剩系数的增加，虽然炉气中氧

含量增加了，但是同时使火焰中心温度降低。

③、从总体趋势看，氮氧化物随着空气过剩系数的增加，产生

量先升高后降低。1-停留时间0.01s；2-停留时间0.1s；3-停留时间

1s；4-停留时间10s；5-停留时间100s；6-停留时间趋向∞。