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锂电正、负极材料

三元正极材料

一;正极材料

1、正极材料成本、密度、工作电压、比容量、安全性、循环次数、结构对比如下：

2、正极材料说明

具有六方层状结构的正极材料主要有钴酸锂（LiCoO2）、镍酸锂（LiNiO2）、锰酸锂（LiMnO2）、

三元镍钴锰酸锂（NMC）、镍钴铝酸锂（NCA）和层状富锂材料。

三元材料通过Ni-Co-Mn的协同效用，结合三种材料的优点：LiCoO2的良好循环性能，LiNiO2

的高比容量和LiMnO2的高安全性及低成本。

三元材料主要可分为两大类：

1）、Ni-Mn对称型，相组分位于LiNiO2-LiMnO2中垂线上，其化学通式可写为

LiNixCo1-2xMnxO2，例如：LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2（NCM111）和LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2

（NCM424）。在这类三元材料中，Ni为+2价，Co为+3价，Mn为+4价，平均价态为+3价，

结构较为稳定。在充放电过程中Mn4+不变价，起着稳定结构的作用，Ni2+被氧化为Ni4+，提

供较高的容量；Co3+显著提高材料的离子导电性。

2）、另一类材料即为偏离该中垂线的组分材料（或者富镍型），化学通式可写为

LiNi1-x-yCoxMnyO2，常见的种类有LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2（NCM523）、

LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2（NCM622）和LiNi08Co0.1Mn0.1O2（NCM811）。在这类三元材料

中，Ni为+2/+3价，Co为+3价，Mn为+4价。

3）、LiFePO4材料属于正交晶系，Pnma空间群，每个晶胞中有4个LiFePO4单元，其晶胞

参数为a=1.0334nm，b=0.6008nm，c=0.4694nm。脱锂产物FePO4也是橄榄石晶体结构，

但在晶格参数上发生了变化，晶胞体积缩小了6.8%，FePO4材料的晶胞参数为a=0.9821nm，

b=0.5792nm，c=0.4788nm。LiFePO4只能为锂离子提供一维b轴方向上的扩散通道，锂离

子扩散系数仅为10-13~10-16cm2s-1，而且充电产物FePO4电子导电率也低，只有

10-10~10-9S/cm，这严重影响了其倍率放电性能。

磷酸铁锂由于具有良好的循环稳定性和热稳定性，但磷酸铁锂也存在一些较难克服的缺点：

①原材料一致性差，磷酸铁锂的合成反应是一个复杂的多相反应，很

难保证反应的一致性；

②导电性差，锂离子扩散系数低；

③低温性能较差，即使将其纳米化和碳包覆也没有很好解决这一问题。

二：负极材料

1、负极材料成本、密度、工作电压、比容量、安全性、循环次数、结构对比如下：

2、负极材料说明

1）、负极材料分类

碳材料负极具有高比容量、低电化学电势、良好的循环性能、廉价、无毒、在空气中稳定等优

点，是目前最理想的锂离子电池负极材料。近年来，各种炭被广泛研究用作锂离子电池的负极材

料，其中主要有天然石墨、人造石墨、焦炭、中间相炭微球(MCMB)、炭纤维和低温热解炭材料

等。

2）、石墨是目前应用于商品化生产的铿离子电池中最主要的负极材料，也是研究得最多的材料

之一。石墨具有两种晶体构成，一种是六方石墨，另一种是菱形石墨。嵌入的Li插在石墨层间

可以形成不同的“阶”结构，如LiC24、LiC18、LiC9、LiC6等，通常称为石墨层间化合物（graphite

intercalatedcompound，GIC），最大嵌锂量时理论比容量为372mAh/g。石墨电极也存在着

与有机溶剂相容能力差、易发生溶剂共插入效应而使嵌锂能力降低的问题；

非石墨化碳按其石墨化难易程度可分为易石墨化的软碳和难石墨化的硬碳。硬碳和软碳的主要

区别是石墨片层的排列方式不同，软碳是易石墨化碳，在高温2500℃以下可以石墨化，常见的

软碳主要有石油焦、碳纤维、针状焦等。软碳对电解液的适应性较强，耐过充、过放性能良好，

容量比较高并且循环性能比较好。硬碳是是高分子聚合物的热解碳的无定形结构，即使在

2500℃也不能完全石墨化。硬碳材料具有循环性能好、比容量高等优点。但是其首周效率过低、

电位滞后、低电位率性能较差等都影响了硬碳的应用。

3）、非碳负极材料包括钛基、锡基、硅基和过渡金属氧化物等合金材料。钛基材料主要包括