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实验一水样pH值的测定

一、目的要求

1.了解电位法测定水样pH值的原理和方法。

2.学会使用ZD-2型自动电位滴定计。

4.练习使用ZD-2型自动电位滴定计测量溶液的pH值。

二、测定原理

将指示电极(玻璃电极)与参比电极插入被测溶液组成原电池

-1+-1

Ag|AgC1，HCl(0.1mo1•L)|玻璃膜|H(xmo1•L)‖KCl(饱和)|HgCl,Hg

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玻璃电极试液盐桥甘汞电极

在一定条件下，测得电池的电动势就是pH的直线函数

E＝K十0.059pH(25℃)

由测得的电动势就能算出被测溶液的pH值。但因上式中的K值是

由内外参比电极电位及难于计算的不对称电位和液接电位所决定的常

数，实际不易求得，因此在实际工作中，用酸度计测定溶液的pH值(直

接用pH刻度)时，首先必须用已知pH值的标淮溶液来校正酸度计(也叫

“定位”)。校正时应选用与被测溶液的pH值接近的标准缓冲涪液，以减

少在测量过程个可能由于液接电位、不对称电位及温度等变化而引起的

误差。一支电极应该用两种不同pH值的缓冲溶液校正。在用一种pH

值的缓冲溶液定位后，测第二种缓冲溶液的pH佰时，误差应在0.05pH

单位之内。粗略测量中用一种pH值缓冲溶液校正即可，但必须保证电

极斜率在允许误差范围内。

经过校正后的酸度计就可以直接测量水或其它溶液的pH值。

用离子活度计测量溶液的pH值，其原理仍然是依据能斯特方程，

测量电池在标准缓冲溶液中的电动势为：

E＝K’十spHs

s

同样，在样品溶液中电池电动势为：

E＝K’十spHx

x

上述两式相减得到：

pHx＝pHs十E-E/s=pHs+ΔE/s

xs

在离子计上仪器的示值按照ΔE／s分度，而且仪器有电极斜率s的

调节路线。当用标准缓冲溶液对仪器进行校正后，样品溶液的pHx即

可从仪器示值上直接读出。

三、试剂与仪器

1．pH＝6.86标准缓冲溶液(25℃)

2.ZD-2型自动电位滴定仪，23l型玻璃电极，232型甘汞电极.

3.100m1烧杯四只。

标准缓冲液通常能稳定贮放二个月，温度不同，其相应标准值也不

同。

温度℃051015202530354050

-1

0.05mol•L4.003.993.993.994.004.004.014.024.034.06

KHCHO3989385450

844

-1

0.025mol•L6.986.956.926.906.886.866.856.846.836.83

KHPO-4130143483

24

NaHPO

24

-1

0.01mol•L9.469.399.339.279.229.189.139.109.069.01

NaBO10H45265