CO₂还原光催化剂：制备、反应过程及性能优化的深度剖析.docxVIP

CO?还原光催化剂：制备、反应过程及性能优化的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的迅猛推进，人类对能源的需求呈爆发式增长，大量化石燃料的燃烧使得二氧化碳（CO_2）排放量急剧攀升。国际能源署（IEA）发布的《2023年二氧化碳排放》报告显示，2023年全球与能源相关的二氧化碳排放量达到374亿吨，较2022年增加4.1亿吨，再创历史新高。而由英国埃克塞特大学牵头编写的《2024年全球碳收支》报告也指出，2024年全球CO_2排放量将达到416亿吨，高于去年的406亿吨。过量的CO_2排放引发了一系列严峻的环境问题，如全球气候变暖、冰川融化、海平面上升以及极端气候事件频发等，这些问题严重威胁着人类的生存和可持续发展。全球气候变暖使得极端天气事件愈发频繁，包括暴雨、干旱、飓风等，给人类的生命财产安全带来了严重的损失。冰川融化导致海平面上升，威胁到沿海地区众多城市和岛屿国家的生存。生态系统失衡则影响了生物多样性，许多物种面临灭绝的危险。

为了应对CO_2排放带来的挑战，《巴黎气候协定》明确提出要将全球平均地表温度的增幅限制在相对于工业化前的2℃以下，并努力探索将升温限制在1.5℃以内的措施。这使得开发有效的CO_2减排和转化利用技术成为全球关注的焦点。在众多的CO_2转化技术中，光催化还原CO_2技术凭借其独特的优势脱颖而出，成为能源转化领域的研究热点。该技术模拟自然光合作用，利用太阳能和光催化剂将CO_2和H_2O转化为太阳能燃料和高附加值化学品，如甲醇、乙醇、甲烷等碳氢化合物。这种过程不仅可以有效降低大气中CO_2的浓度，缓解温室效应，还能够实现太阳能的化学储存，为解决能源危机提供了新的途径。

从能源角度来看，光催化还原CO_2技术利用太阳能作为驱动能源，太阳能是一种取之不尽、用之不竭的清洁能源，这有助于缓解当前对传统化石能源的依赖，减少能源危机带来的风险。通过将CO_2转化为可储存和利用的化学燃料，实现了太阳能到化学能的有效转化，为能源的可持续供应提供了新的途径。从环境角度而言，该技术反应以H_2O和CO_2为原料，来源广泛且易于获取；反应条件温和，一般在常温、常压下即可进行，无需高温高压等苛刻条件，降低了能耗和设备成本；整个反应过程无二次污染，对环境友好。因此，光催化CO_2还原技术被认为是解决全球能源和环境问题的最有前途的方案之一。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外科研人员在CO_2还原光催化剂的研究方面取得了丰硕的成果。在新型催化剂开发上，众多科研团队致力于探索新型光催化剂材料。西安交通大学郑彦臻教授团队采用2-巯基-5-甲基-1，3，4-噻二唑（Hmmt）作为新的封端配体合成新颖的{Ni?}节点，组装出离散的纳米笼三棱柱形的MOC-18N、类四面体的MOC-24N和八面体的MOC-36N，这些笼子在可见光下能有效地、选择性地将CO_2转化为CO，转换频率均大于3500μmol?g?1?h?1，选择性高于90%，性能优于许多已报道的Ni(II)基光催化剂和用于CO_2还原的MOCs。中山大学材料科学与工程学院罗惠霞教授课题组提出S_v-In_2S_3@2H-MoTe_2“双壳纳米盒”催化剂的设计，形成富含S-空位的Mo?S桥键结构，在强大的内置电场(IEF)和Mo?S桥键的作用下，“S”-型电荷分离得到显著提高，在380nm处，内量子效率可达94.01%，且该催化剂具有很强的光催化CO_2RR活性。

在催化剂改性及性能优化方面，浙江师范大学柏嵩课题组报道了一种具有纳米空腔结构的2D/2D无机/有机S型异质结光催化剂BiOI@锌卟啉共轭聚合物，该催化剂生成CH_4和N-亚苄基苄胺的速率分别为2300.3和577.1μmolg_{cat}?1h?1，二者的选择性均超过96%。锌与卟啉的配位增强了内电场和分子内极化电场，促进CO_2的吸附/活化，降低反应能垒，同时改善电荷传输/分离动力学和表面反应动力学，中空腔体增加了光子和载流子的利用率，协调质子的释放和消耗。曹静教授团队将Ni_2P引入到BiVO_4/g-C_3N_4体系中，发挥Ni_2P的电子桥作用和助催化剂效应，有效降低界面电子的迁移阻力，加速载流子的分离和迁移，增加还原CO_2的活性位点，在光催化CO_2还原耦合四环素氧化体系中表现突出。

对于光催化CO_2还原反应条件的优化研究也在不断深入。科研人员通过调控反应温度、压力、CO_2浓度、溶剂性质等因素，来提高反应速率和产物选择性。研究发现，在300-500°C的温度范围内，CO_2