化合物NMRIR光谱表征及异构体比例研究.pdfVIP

[20]J.Golik,H.Wong,B.Krishnan,D.M.Vyas,T.W.Doyle,TetrahedronLett.1991,32,

1851.

[21]R.J.Ferrier,Adv.Carbohydr.Chem.Biochem.1969,24,199;ingeringenMengen

bildetesichauchdasAnomer(=6/1).

[22]S.David,S.Hanessian,Tetrahedron1985,41,643;dasVerhältnisvonO-3-zuO-2-

Methylierungrug4:1.

[23]AlleneuenVerbindungenwurdenNMR-undIR-spektroskopisch,mit

hochauflosenderMassenspektrometriesowiedurchdieoptischenDrehwerte

charakterisiert.Fürausgewählte1HNMR-DatenderVerbindungen1a,27und29siehe

Tabelle1.

[24]DasTrichloracetimidat9fielalsnichttrennbaresAnomerengemischan(=

10/1).

[25]R.R.Schmidt,Angew.Chem.1986,98,213;Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1986,25,

212.

[26]K.C.Nicolaou,T.Ebata,N.A.Stylianides,R.D.Groneberg,P.J.Carroll,Angew.

Chem.1988,100,1138;Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1988,27,1097.

[27]IngeringenMengenbildetesichauchdasentsprechendeAnomer(=20/

1).

[28]Außer13wurdenunteranderemderregioisomereEster(7%),derDiester(17%)

undAusgangsmaterial(30%)isoiert.

[29]BeidiesenVersuchenwurdenimallgemeinenProdukteerhalten,diedurch

SpaltungderGlycosidbindungentwicklen.

[30]a)D.B.Dess,J.C.Martin,J.Org.Chem.1983,48,4155;b)B.O.Lindgren,T.Nilson,

Acta.Chem.Scand.1973,27,888;c)J.C.Bottaro,G.A.Berchtold,J.Org.Chem.1980,

45,1176.

[31]D.Yang,S.H.Kim,D.Kahne,J.Am.Chem.Soc.1991,113,4715.

[32]R.F.Borch,Org.Syn.1972,52,124.

[33]Y.Oikawa,T.Yoshioka,O.Yonemitsu,TetrahedronLett.1982,23,885.

[34]J.Aiyar,YaleUniversity,unveröffentlichteErgebnisse.

[35]DasimVerhältnis3:1entstehendeGemischderundImidatekonnteleicht

getrenntwerden.FürdieGlycosylierungwurdenurdasAnomerverwendet.

[36]IngleicherMengebildetesichauchdasAnomer.HöhereAnomerenverhältnisse

wurdendurchVerwendungandereroptischaktiverAglycon-Zwischenstufenals

K