杨木半纤维素的分离提纯及催化氧化制备木糖酸.pdfVIP

摘要

全球经济与技术不断发展进步，增加了对化石资源的需求。然而，化石资源

日益枯竭问题和全球环境污染严重问题成为当下亟待解决的问题，开展以可降解

的木质纤维素为基本原料的生物炼制工程具有里程碑式的意义。

本研究以阔叶材为基本原料，在制浆前利用金属氯盐对半纤维素进行选择性

降解，并探索了提取纯化预处理液中半纤维素多糖的新方法。同时以该半纤维素

多糖为基本原料，通过热催化氧化成功获得了木糖酸——一种常见的高值化产物。

其结果如下：

首先，利用阴阳离子交换树脂对金属氯盐预处理液中的金属离子、氯离子、

小分子酸、小分子溶解性木质素进行吸附去除，并对离子交换树脂对预处理液中

的半纤维素多糖的纯化条件如温度、pH、重复率等进行了分析筛选。结果表明氯

化铁处理产生的半纤维素预水解液通过D301苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树

脂以固液比2:1，001×7强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂按固液比1:2，在30℃

下调节预处理液的pH至5，各物质的去除率分别为：99.9%的铁离子和氯离子，

以及80%以上木质素，大部分的甲酸、乙酸、5-羟甲基糠醛和糠醛，同时糖类物

质的损耗也较小，且重复使用3次后树脂仍具有较高的吸附活性。

对于半纤维素的高值化应用，本研究选择以热催化的方式催化氧化木糖制备

木糖酸。结果表明：以壳聚糖和尿素为碳源和氮源，负载氯化钠（NaCl）制备催

化剂，其中壳聚糖、尿素、NaCl以1:4:1(w/w/w)在1mmol/L的硝酸溶解下混合

形成凝胶，冷冻干燥后在800℃、N2气氛下碳化2h，获得的NC-Na催化剂的催

化效果最佳，可达68.4%的木糖酸产率。对催化氧化条件进行筛选结果表明，将

100mg水、35mg催化剂、500mg木糖和300mg氢氧化钾置于300ml高温高压反

应釜中，在1MPaO压力下，160℃保温30min可获得100%的木糖转化率和

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68.4%的木糖酸产率，并对半纤维素多糖处理液进行热催化氧化反应制备木糖酸。

本研究证明了这两种树脂对氯化铁处理的半纤维素水解液具有优异的纯化

效果，并提出了一种以木糖为原料热催化合成木糖酸的高效催化路径，对半纤维

素多糖的高值化应用具有重要的理论指导价值。

关键词：半纤维素；离子交换树脂；热催化；氮化碳；木糖酸

Abstract

Theglobaleconomyandtechnologyareconstantlyevolving,increasingthe

demandforfossilresources.However,thedepletionoffossilresourcesandtheserious

problemofglobalenvironmentalpollutionhavebecomeurgentproblemstobesolved.

Itisamilestonetocarryoutthebiorefiningprojectwithdegradablelignocelluloseas

thebasicrawmaterial.

Inthisstudy,hardwoodwasusedasthebasicrawmaterialtoselectivelydegrade

hemicellulosebymetalchloridesaltsbeforepulping,andanewmethodforextracting

hemicellulosepolysaccharidesfrompurifiedpretreatmentsolutionwasexplored.Atthe

sametime,thehemicellulosepolysaccharidewasusedasthebasicrawmaterial,and

xylonicacid,acommonhigh-valueproduct,wasobtainedbythermocatalyticoxidation.

Theresultsare