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基于第一性原理的方钴矿填充量上限与电输运性能关联研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长以及环境问题日益严峻的背景下，高效能源转换技术的研发成为当务之急。热电材料作为一种能够实现热能与电能直接相互转换的功能材料，因其在废热回收、固态制冷等领域的潜在应用价值，受到了科学界和工业界的广泛关注。热电转换技术基于塞贝克效应和帕尔贴效应，具有无运动部件、无污染、可靠性高以及可微型化等显著优点，为解决能源短缺和环境污染问题提供了新的途径。然而，目前热电材料的热电转换效率较低，限制了其大规模的实际应用。

方钴矿（Skutterudite）是一类具有独特晶体结构和优异热电性能的化合物，其通式为AB_3X_4（A为填充原子，B为过渡金属，X为P、As、Sb等主族元素）。方钴矿晶体结构中存在着较大的空洞，这些空洞可以容纳外来原子进行填充，形成填充型方钴矿。填充原子的引入不仅能够有效降低材料的晶格热导率，还能对电子结构和电输运性能产生显著影响，从而为提高热电性能提供了可能。例如，研究表明，在CoSb_3方钴矿中填充稀土元素（如Ce、Yb等）后，材料的晶格热导率大幅降低，同时保持了相对较高的电导率和塞贝克系数，使得热电优值ZT得到显著提升。由于方钴矿材料在中高温区（500-800K）展现出良好的热电性能稳定性和化学稳定性，被认为是最具潜力的中高温热电材料之一，在工业废热回收