β—二羰基化合物-研究生实验讲义.docVIP

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高等药物化学实验

有机合成—1：β—二羰基化合物双负离子在有机合成中的应用

一、实验目的：

1．学习并掌握有机合成中的无水、无氧实验操作技术；

2．学习并掌握β-二羰基化合物的γ—烷基化的反应原理、实验操作及其在天然产物全合成中的应用;

学习并掌握有机合成反应进度的监测、反应的终止、后处理及产物的分离提纯等基本操作，尤其是簿层层析（TLC)、柱层析在有机合成中的应用；

学习运用核磁共振氢谱及碳谱鉴定有机化合物的结构，初步掌握核磁共振仪的基本操作，并学会使用核磁共振仪测定化合物的1H及13C；

5．学习有机合成实验记录的一般书写方式。

二、反应原理：

β—二羰基化合物（特别是β—酮酸酯）是有机合成中重要原料，其α—位、γ-位质子在碱的作用下极易离去形成负碳离子，该负碳离子具有很好的亲核性，可发生亲核取代和加成反应，是有机合成中形成C—C键的重要合成块。大学《有机化学》教科书中介绍的是：在一般条件下(如：乙醇作溶剂,K2CO3作碱，加热回流），形成1,3—二酮或β-酮酸酯的α—负碳离子，烷基化反应在双重活化的α—亚甲基或次甲基上发生（scheme1）;而不在“外侧”的γ—位甲基或亚甲基上发生反应.但是，可以有选择性地在γ-位发生烷基化及Aldol等反应,而且该反应有着良好的收率，在有机合成中应用广泛.

scheme1

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本文要介绍的是