聚合物的转变与松弛.ppt

聚合物的转变与松弛;（优选）聚合物的转变与松弛;5.1聚合物分子运动的特点;松弛过程：在一定的外界条件下，高聚物从一种平衡状态，通过分子的热运动，达到与外界条件相适应的新的平衡态的过程

松弛时间：就是高聚物从一种平衡状态，通过分子的热运动，达到与外界条件相适应的新的平衡态所需时间，用τ表示

松弛曲线：

;方程：?x(t)=?x(0)e-t/τ

当t=τ时，松弛时间是回缩为伸长量的1/e倍所需的时间

当tτ时，t/τ→∞?x(t)→0形变恢复快

当tτ时，t/τ→0?x(t)→?x(0)形变恢复慢;在此区域内，聚合物类似玻璃，通常是脆性的，分子运动主要限于振动和短程的旋转运动;此区域内，在20~30℃范围，模量下降了近1000倍，聚合物的行为与皮革相似。玻球化转变温度(Tg)通常取作模量下降速度最大处的温度。;;;;;5.2玻璃化转变;5.2玻璃化转变;;;;;;;续;续;续;;;;025，玻璃态可视为等自由体积状态；

Tg以上高弹态自由体积的膨胀率：(dV/dT)r–(dV/dT)g

a极性取代基极性增加，Tm↑

它们的熔点都高于PE，主要是由于这些基团间形成了氢键，增大了分子间作用力，Tm↑；

(3)橡胶－弹性平台区（arubber-elas