计算化学5.半经验方法.pptx

计算化学;半经验近似计算法;在各种近似基础上形成了三类半经验计算方法：

单电子近似：完全不考虑双电子作用而挑选等效Hamilton算符，如EHMO方法

用统计平均模型计算交换位能X?方法

以零微分重合（ZDO）近似为基础计算方法：如CNDO/2，INDO，NDDO，改进MINDO，MNDO以及AM1，PM3等;RoothaanEquation:FC=SCE;若i,j,k,l来自四个不一样原子基函数，则称为双电子四中心积分，一样若属二个原子，则是双中心积分，一样若属一个原子，则是单中心积分；而hij是单电子积分，可能属单中心，也可能是双中心积分。;因为在原子形成份子过程中，原子中内层电子改变很小，所以能够把原子中电子看成二组，内层电子（原子实core电子）和价电子，然后把内层电子和价电子分开处理，这种近似称为价电子近似。;;几个主要半经验

方法介绍;HMO方法;HMO方法在三个基本近似基础上又引入了许多近似：

π电子近似：π电子能够从各原子实和内层电子和?电子所组成分子骨架中分离出来，单独处理，也叫Hückel近似。实践证实：在平面共轭分子中，π电子近似是合理和可用。

独立电子近似：共轭分子中，每个π电子是各自独立地在分子实势场中运动，用LCAO作为π分子轨道近似。;0;、?是试验值，普通?近似地取原子轨道能量，对共轭体系，?取双键所增加能量二分之一。

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