中南大无机材料科学基础课件02晶体结构.pptVIP

自发极化与结构的关系为什么钛酸钙不存在自发极化现象？室温下，钛酸钙晶胞参数a=0.38nm，钛、氧离子中心间距为0.19nm，比钛、氧离子半径之和小0.006nm。表明氧八面体空隙比钛离子小得多，钛离子位移后恢复力很大，无法在新位置上固定下来，因此不会出现自发极化。金红石结构中，虽然氧八面体中心有高价阳离子Ti4+离子，但没有Ti-O-Ti离子直线，极化无法产生连锁反应向前扩展而形成电畴，因此不能产生自发极化，故金红石晶体不是铁电体。钙钛矿型结构晶体中，产生自发极化，具有铁电效应的条件：氧八面体空隙越大，中心阳离子半径越小，电价越高，越容易产生自发极化；氧八面体以共顶方式连接构成氧－高价阳离子直线（B－O－B）。为什么钛酸钡晶体中只有反平行和垂直两类电畴?理想情况下，电畴从形成中心开始一直可以扩展到整个晶体。实际晶体中，极化从某一中心扩展到晶格缺陷附近，离子间内电场出现间断。这时，另一个自发极化中心出现并按不同方向扩展，结果在晶体内出现一系列方向不同的电畴。由于钛酸钡晶体中的氧离子位于相互垂直的三个轴上，因此不同电畴中钛离子的自发位移方向只能是互相反平行和垂直。自发极化与温度的关系铁电体自发极化只在一定温度范围内出现。温度高于120℃时，Ba