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橡胶塑料加工与成型手册

第1章橡胶塑料基础理论与材料特性

1.1高分子聚合物结构与分类

高分子聚合物是由碳、氢、氧等原子通过共价键连接而成的长链大分子，其微观结构直接决定了宏观性能。橡胶类高分子（如天然橡胶、合成橡胶）通常含有大量双键结构，使其具有优异的弹性；而塑料类高分子则多为线型或支链结构，分子间作用力较弱，易于流动。从化学结构分类看，橡胶主要分为天然橡胶（聚异戊二烯）、丁苯橡胶、顺丁橡胶等，它们均基于碳氢链，但侧基不同导致弹性模量各异；塑料则按热行为分为热塑性（如聚乙烯、聚丙烯）和热固性（如环氧树脂、酚醛树脂），前者可反复熔融重塑，后者固化后不可逆。

在结构表征上，橡胶分子链需具备足够的柔顺性和自由旋转位点，而塑料分子链的刚性或交联密度则决定了其耐热性和尺寸稳定性。例如，聚乙烯（PE）的侧基为氢原子，分子链极柔顺，故熔点低但耐低温性好；而聚苯乙烯（PS）侧基为苯环，空间位阻大，分子链刚性高，导致其脆性大。分类不仅限于化学组成，还包括物理形态上的结晶与非结晶区。橡胶中非晶态区提供弹性，结晶区在拉伸时发生取向结晶以抵抗变形；塑料中结晶区提供强度，非晶区提供透明性和韧性。例如，HDPE（高密度聚乙烯）结晶度高，密度大且坚硬；LDPE（低密度聚乙烯）结晶度低，密度小且柔软。分子链的构象变化是理解材料行为的关键。橡胶在室温下处于高弹态，分子链可发生巨大的可逆形变并恢复