第九章-氧化反应课件.pptVIP

第九章氧化反应;第九章氧化反应;9.1醇羟基和酚羟基的氧化反应;◆铬酸主要用于简单仲醇氧化成酮的反应，要求醇分子中不含对酸敏感的基团；三氧化铬—吡啶络合物可选择氧化伯醇和仲醇为羰基化合物，结构中的烯键、硫醚键不受影响。

◆多羟基化合物可通过形成缩醛先保护其他羟基，选择性氧化未保护的一个羟基。;（2)二氧化锰氧化法;（3)碳酸银氧化法;◆碳酸银可以将二元醇（1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇）中的一个羟基氧化成羧酸，进而转变为相应的内酯，这是其他方法不易得到的。;（4）亚硝酸钠-醋酸酐氧化法;;（5）有机五价碘氧化剂;;(6)其他氧化法;◆四醋酸铅Pb(OAc)4氧化法:用四醋酸铅在吡啶溶液中能将伯醇、仲醇和烯丙醇氧化为相应的羰基化合物。;◆TNCB新氧化体系【(NO3)3CeBrO3】：在乙腈中回流反应，使苄醇、偶姻被氧化成相应的羰基化合物。;◆Fe(NO3)3-FeBr3氧化体系：催化空气氧化仲醇、苄醇得到相应的羰基化合物（乙腈，25℃；不氧化伯醇）。;②.固载氧化剂氧化法;（1）硅胶固载的Cr(Ⅵ)氧化剂;CrO3/NHMe3Cl/SiO2体系:在环己烷中能对各种醇、尤其是苄醇和烯丙醇的氧化非常有效，得到相应的醛或酮。;（2)硅胶固载的硝酸盐M(NO3)n;（3)Al2O3固载的Cr(Ⅵ)和亚卤酸钠（NaXO2）