【有机化学基础知识】环氧化合物的开环反应.docxVIP

一般的醚是较稳定的化合物，常用作溶剂。但环氧化合物是醚中比较特殊的一种，由于有大张力的三元环的存在，性质较普通醚活泼得多。大量的亲核试剂都可以与环氧化合物发生核反应，导致三元环开环。继续酸化后，最终生成醇类分子，原本环氧中的氧原子将转变成羟基。

这是合成常用的合成醇的方法之一，如环氧与格氏试剂反应得到多两个碳的醇。

该反应其实可以看成是亲核取代反应，相当于亲核试剂取代了原本与碳原子相连的氧，导致三元环开环。但这种亲核取代在酸性或碱性两种截然不同的条件下均可以完成。

1）不利条件——亲核试剂很难以负离子形势存在，一般以中性分子形式存在（如：?ROH、H2O?等）。而电中性分子的亲核能力较差。

2）有利条件——酸性条件下，环氧可以和醚一样发生质子化，形成[??]盐，这会使使得C-O键极性增加，键能下降，更有利于断键，有利于O的离去。

因此可以看出环氧在酸性条件下开环，虽然进攻试剂的活性低了，但离去基团的能力却增加，故其同样能顺利在酸性条件下开环。对于试剂的亲核能力较弱时，可以选择酸催化来帮助开环。

主要反应历程

环氧分子会主动发生变化，C-O键会先发生断键，电子对向氧转移，碳原子上正电荷密度进一步提高（相当生成一个部分碳正离子）；②在C-O键将断未断之时，亲核试剂进攻当前带较多正电荷的碳原子，导致新键形成同时旧的C-O键彻底断开；③最后脱掉质子，形成最终产物。

从上述反应历程可