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光催化研究进展的文献综述

1.1光催化原理

光催化反应的机理包括如图1-1的几个步骤[12]：首先，光催化剂被光照射后，当光催化材料吸收的光子(光能)的能量高于带隙时，价带(VB)上的电子受到激发跃迁到导带(CB)中，同时光催化剂的空穴则留在VB中，从而形成电子-空穴对。光激发产生的电子和空穴随后迁移到光催化剂表面，在迁移过程中，电子-空穴对的复合会严重限制到达材料表面的有效载流子数量，最终到达光催化剂表面的电子和空穴分别与吸附在催化剂表面的水分子反应生成氢气和氧气。在热力学上，整体水分解反应如式1-1所示，由两个半反应组成，即OER析氧反应如式1-2所示，和HER析氢反应如式1-3所示：

H2

4h

2H

由式1-1可知，需要消耗的标准吉布斯自由能值为237.13kJ·mol-1，为了通过光催化实现这样的热力学非自发过程，应该通过光催化剂将能够克服1.23eV势垒的额外光子能量(对应于近红外区域中1000nm左右的波长)输入到反应中，然后将其最终转化为产品中的化学能[13]。另一方面，太阳能是光催化反应的外部驱动力，半导体光催化剂原则上需要通过收集光子能量来产生电子-空穴对来驱动这个反应。半导体光催化剂的VB