格氏试剂的应用---与羰基及环氧化合物反应.docxVIP

1.?反应概述

羰基就是碳氧双键，它是醛酮的官能团和反应中心，由于氧原子的电负性大于碳，所以吸引?π?电子的氧带负电性，而碳带正电性，亲核试剂容易向带正电的碳进攻，这就是羰基的亲核加成反应。而前面介绍的格氏试剂中碳带负电性，是良好的亲核试剂，因此格氏试剂很容易与羰基进行亲核反应。与醛反应生成二级醇（甲醛生成一级醇），与酮反应生成三级醇。

2.?反应机理

3.?反应特点

1）当羰基化合物中，羰基直接相连手性碳原子时，亲核试剂(Nu)?的进攻方向主要取决于α-手性碳原子上各原子(团)体积的相对大小。即格氏试剂一般是从位阻小端与羰基发生加成反应；

2）格氏试剂和酮的加成受位阻影响大。如果酮和有机金属化合物的烃基之间斥力很大的话就有可能通过酮的α氢进行反应：

4.?反应实例

1）与醛反应

[1]

【0℃下将格氏试剂加入反应液中，然后室温反应6.5h】

[OrganicLetters,?2022,vol.24,#10,p.2040-2044]

[2]

【0℃下将格氏试剂滴加至反应液中，然后室温反应过夜，用饱和氯化铵水溶液淬灭反应】

[OrganicLetters,2018,vol.20,#8,p.2257-2260]

[3]

【氮气保护，0℃下将格氏试剂滴加至反应液中，然后升室温反应12h】

[OrganicLetters,2013,vo