自由基聚合方法.pptVIP

第四章聚合方法;自由基聚合方法;4.1本体聚合;本体聚合的优缺点;

本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类：

（i）均相聚合：聚合产物可溶于单体，如苯乙烯、MMA等；

（ii）非均相聚合（沉淀聚合）：

聚合产物不溶于单体，如乙烯、聚氯乙烯等，在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出，产品多为白色不透明颗粒。在沉淀聚合中，由于聚合产物不断析出，体系粘度不会明显增加。

但不管是均相聚合还是沉淀聚合，都会导致自动加速作用。

;4.2溶液聚合;优点：

（i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；

（ii）体系粘度低，自动加速作用不明显；反应物料易输送；

（iii）体系中聚合物浓度低，向高分子的链转移生成支化或交联产物较少，因而产物分子量易控制，分子量分布较窄；

（iv）可以溶液方式直接成品。;缺点：

（i）单体被溶剂稀释，聚合速率慢，产物分子量较低；

（ii）消耗溶剂，溶剂的回收处理，设备利用率低，导致成本增加；

（iii）溶剂很难完全除去；

（iv）存在溶剂链转移反应，因此必须选择链转移常数小的溶剂，否则链转移反应会限制聚合产物的分子量；

（v）溶剂的使用导致环境污染问题。;溶剂对聚合的影响：

溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布

溶剂导致笼蔽效应使f降低，