高等有机化学第五章芳环.pptVIP

高等有机化学第五章芳环;脂肪族碳上的取代反应大多数是亲核的。

芳香环上的取代反应，则相反。

因为芳环上电子云密度大，它吸引正离子或偶极分子的正端。

因此进攻试剂是带正电的，而离去基也是不带走电子对的正离子，即离去基是酸。

脂肪族亲电取代反应中的离去基是弱碱。;芳环上离域的π电子的作用，易于发生亲电取代反应，只有当芳环上引入了强吸电子基团，才能发生亲核取代反应。;芳环

亲电取代反应;1.Mechanism;还有一种机理，类似于SN1机理，离去基丢下电子先离去，产生负离子，然后试剂进攻负离子。这种机理称为SE1机理，这种机理很少发生，在这里我们不加以讨论。

协同机理（即SE2）还没有被发现。;（2）AreniumIonMechanism;L为离去基，Y为亲电试剂，亲电试剂可为正离子、偶极分子等，以正离子为例，反应机理为：;反应过程生成芳离子中间体，这一正离子可以写1的共振杂化体形式，也可以用2的离域式来描述。2称做σ络合物。;生成的正离子非常活泼，它可以失去L或失去Y，变成稳定的芳香结构。若失Y，则变回原来的原料，实际上未发生反应；若失去X，发生了Y对X的取代反应。关于此正离子机理有以下的证据：;正离子中间体的分离，下面中间体已经分离出来了：;σ络合物;关于σ络合物的生成步骤，有人认为首先生成π络合物，然后在转换σ络合物。