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全固态钾电池的氧化物电解质结题报告

一、氧化物电解质的结构设计与制备工艺优化

（一）晶体结构调控策略

本研究聚焦于石榴石型、钙钛矿型及NASICON型三类氧化物电解质的晶体结构调控。通过第一性原理计算，我们发现石榴石型电解质Li?La?Zr?O??（LLZO）的离子电导率与晶胞体积及Li?迁移通道的连通性密切相关。当引入Al3?进行晶格掺杂时，Al3?优先占据Zr??位点，导致晶胞膨胀0.8%，Li?迁移通道的瓶颈半径从0.72?增大至0.78?，室温离子电导率提升至1.2×10?3S/cm。

对于钙钛矿型电解质K?.?Bi?.?TiO?（KBT），我们采用B位离子取代策略，引入Mg2?部分取代Ti??，形成K?.?Bi?.??Mg?.??TiO?。X射线衍射（XRD）分析表明，Mg2?的引入诱导晶体结构从四方相向立方相转变，相变温度降低至120℃，室温下即可形成高对称性的立方相结构，Li?迁移活化能从0.62eV降至0.48eV。

（二）低温制备工艺开发

针对传统高温固相法存在的能耗高、晶粒长大不均匀等问题，我们开发了溶胶-凝胶辅助低温烧结工艺。以LLZO电解质为例，通过控制溶胶的pH值为9.0，采用柠檬酸作为螯合剂，在600℃预烧2小时即可获得纯相LLZO前驱体，较传统固相法降低了300℃。后续在900℃烧结6小时，制备的电解质片致密度达96.5%，晶粒尺寸均匀分布在2-