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- 2026-07-23 发布于上海
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金与铑:解锁亚甲基环丙烷及炔烃串联反应的化学密码
一、引言
1.1研究背景
在有机合成领域,亚甲基环丙烷及炔烃凭借其独特的结构和活泼的化学性质,占据着举足轻重的地位。亚甲基环丙烷是一类具有高度环张力的化合物,其分子中存在一个双键与三元环相连,由于双键上碳原子的sp^2杂化,键角要求为120^{\circ},而三元环却要求该碳原子键角扭曲至60^{\circ},这种结构使其具有高度的环张力,从而展现出活泼而独特的反应性能。这种高张力结构赋予了亚甲基环丙烷丰富的反应位点和多样的反应路径,使其成为构建复杂有机分子的重要合成砌块。
炔烃则是一类分子中含有碳碳三键的碳氢化合物,具有高度不饱和的特征。其碳碳三键由一个\sigma键和两个\pi键组成,键角为180^{\circ},呈线性结构。由于\pi键的存在,炔烃具有较高的化学活性,能够发生多种化学反应,如加成反应、氧化反应、金属化反应和缩合反应等,在有机合成中被广泛应用于构建碳-碳键和引入各种官能团。
近年来,金与铑催化的串联反应在有机合成中崭露头角,展现出独特的优势与广阔的应用前景。金催化剂一般由某种金属(如AuCl_3)和某种膦配体组成,其中膦配体提供较强的配位能力,使催化剂对反应物具有更高的选择性。在金催化的反应中,反应物先与催化剂的弱键合物(LC-Au)反应形成新的键合物(L-Au-C=C-R),
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