自由基聚合之后.pptxVIP

自由基聚合之后;自动加速效应(autoaccelerationeffect):

又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快得现象。

;聚合动力学(KineticsofPolymerization):主要研究聚合速率、相对分子质量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素定量关系。;3、7、2微观聚合动力学研究方法;聚合速率也可用

单位时间内得转化率变化表示:;图3－1转化率～聚合时间关系;转化率随聚合时间变化得测定;原理:聚合物得密度高

于单体得密度。随聚合过

程得进行,聚合体系得体

积将逐渐收缩,且体系

体积收缩与单体转化率

(C)成正比。;膨胀计法得原理;稳态时各基元反应得动力学方程;自由基聚合反应速率得推导;引发速率(即初级自由基得生成速率)Ri:;大家有疑问的，可以询问和交流;kP1;链终止速率—自由基消失速率,以Rt表示。;在聚合过程中,链增长得过程并不改变自由基得浓度,链引发和链终止这两个相反得过程在某一时刻达到平衡,体系处于“稳定状态”(steadystate);或者说引发速率和终止速率相等,Ri＝Rt,构成动态平衡,这在动力学上称作稳态处理。;I、聚合总速率通常以单体消耗速率(-d[