第35届中国化学奥林匹克（初赛）江苏卷【有机部分参考答案】.docxVIP

第35届中国化学奥林匹克（初赛）江苏卷【有机部分参考答案】

说明：江苏卷为江苏省内增补附加试题（全国统一初赛卷之外，江苏赛区加试），官方没有公开发布正式标准答案，以下为江苏竞赛圈内流传认可度最高的参考答案与解析；第8、9、10题为有机大题。

第8题（7分，性质排序）

8-1酸性条件失水难易（碳正离子稳定性）

答案：D＞A＞C＞B（DACB）

8-2碱性由强至弱

答案：D＞A＞B＞C（DABC）

8-3相同条件下反应速率从快到慢

答案：B＞F＞E＞C＞D＞A（BFECDA）

第9题（12分）

9-1-1

底物：2-萘酚，碱性下生成烯醇负离子（两位负离子）

氧端：电荷密度大，碱性更强；

碳端：电子可极化性更高，亲核性更强。

MeI（碘甲烷）：硬亲电试剂，优先与硬位点（O?）反应，主要生成O-甲基化产物；

MeOTs（对甲苯磺酸甲酯）：较软亲电试剂，更容易进攻软位点（环上碳负离子），得到更多C-甲基化产物。

9-1-2（补充）

若试题后续问溶剂影响：极性溶剂溶剂化氧负离子，进一步降低氧端亲核能力，提升碳烷基化比例。

9-2

环状醇的溶剂解（SN1，环己烷椅式构象，直立键离去基团有利于邻位σ→σ*超共轭，加速碳正离子生成）

答案：直立键取代底物反应速率＞平伏键

9-3内酯开环/重排（略，结构式无法文本绘图，核心：六元环椅式过渡态，反式共平面