自由基聚合课件.pptVIP

（iv）向高分子的鏈轉移常數都較小，在反應初期可忽略。向高分子的鏈轉移除得到一個較小聚合度的高分子外，還會產生比原增長鏈聚合度更大的支化高分子，甚至交聯高分子，因此向高分子的鏈轉移未必會引起聚合度的降低。在乙烯高壓自由基聚合反應中，向高分子的鏈轉移較明顯，所得聚合產物是支化聚乙烯，堆砌密度低，常稱低密度聚乙烯（LDPE)。2.6自由基聚合的鏈轉移反應自由基聚合的鏈終止主要為雙基終止：包括雙基歧化終止和雙基偶合終止2.7自由基聚合的鏈終止反應一般單取代乙烯基單體聚合時以偶合終止為主，而二元取代乙烯基單體由於立體阻礙難於雙基偶合終止。如甲基丙烯酸甲酯：2.7自由基聚合的鏈終止反應其鏈自由基帶兩個取代基，立阻較大，不易雙基偶合終止，相反卻有5個a-H，因而更容易脫去一個a-H發生歧化終止。除雙基終止外，在引發劑濃度很高時，引發劑分解產生的初級自由基可與鏈自由基進行終止反應—單基終止在聚合產物不溶於單體或溶劑的非均相聚合體系中，聚合過程中，聚合產物從體系中沉析出來，鏈自由基被包藏在聚合物沉澱中，使雙基終止成為不可能，而表現為單分子鏈終止。2.8.1阻聚劑與緩聚劑能與鏈自由基反應生成非自由基或不能引發單體聚合的低活性自由基而使聚合反應完全停止的化合物