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大气中过氧化物的测量技术研究综述

过氧化物是大气氧化性的核心标志物之一，主要包括过氧化氢（H?O?）、有机过氧化物（如甲基过氧化氢、过氧乙酸等）及过氧硝酸盐类化合物，其浓度水平直接关联自由基循环、二次气溶胶生成及酸沉降等关键大气过程。自20世纪70年代首次在对流层检测到H?O?以来，过氧化物的测量技术始终是大气化学领域的研究热点，不同技术的检测限、时间分辨率及适用场景差异，直接决定了对大气氧化过程的解析精度。

光谱法测量技术的发展与应用

光谱法是最早实现大气过氧化物现场观测的技术体系，其核心原理基于过氧化物的特征光学吸收或化学反应后的发光特性。其中，化学发光法因检测限低、响应速度快，在长期站点观测中应用最为广泛。该方法通常利用过氧化物与辣根过氧化物酶（HRP）催化的鲁米诺试剂反应，产生波长425nm的化学发光，发光强度与过氧化物浓度呈线性相关。传统液相化学发光法的检测限可低至2pptv，时间分辨率可达1分钟，能够捕捉过氧化物的日变化快速波动。但该方法的局限性在于对不同种类过氧化物的区分度较差，若要实现组分分离，需耦合色谱预分离单元，这会在一定程度上降低时间分辨率。

可调谐二极管激光吸收光谱（TDLAS）技术的发展解决了组分特异性检测的问题。该技术利用H?O?在1.4μm、1.7μm等近红外波段的特征吸收线，通过差分吸收算法反演浓度，无需试剂消耗，可实现长期无人值守观测。2018年欧