大气中半挥发性有机物的气固分配及对大气氧化性的影响研究综述.docVIP

大气中半挥发性有机物的气固分配及对大气氧化性的影响研究综述

半挥发性有机物（SVOCs）是一类沸点在170~350℃、饱和蒸气压介于10??~10?1Pa的有机化合物，包含多环芳烃、邻苯二甲酸酯、有机磷酸酯、多氯联苯等上千种组分。这类物质既可以以气态形式存在于大气对流层中，也能够吸附在颗粒物表面或进入颗粒物内部，在气相和颗粒相之间呈现动态分配特征。气固分配过程不仅直接决定SVOCs在大气中的停留时间、传输距离和沉降路径，还会通过改变大气中气态氧化剂的收支、非均相反应速率以及二次颗粒物生成路径，对区域乃至全球尺度的大气氧化性产生复杂调控作用。

半挥发性有机物气固分配的核心调控机制

SVOCs的气固分配行为受化合物自身理化性质与环境条件的共同影响，不同机制在不同污染场景下的贡献存在显著差异。对于分子量较小、饱和蒸气压较高的SVOCs组分，物理吸附是气固分配的主导过程，其分配系数与环境温度呈负相关，符合经典的吸附热动力学模型：温度每升高5℃，低分子量多环芳烃的颗粒相分配比例可下降15%~25%。而对于分子量大于250Da的SVOCs，吸收进入有机气溶胶内部的过程更为关键，此时分配系数与大气中有机碳的浓度呈显著正相关，有机碳含量每提升1μg·m?3，高环多环芳烃的颗粒相占比可升高8%~12%。

近年来的外场观测发现，城市污染大气中SVOCs的实际分配行为常偏离传统理论模型的预测结果，