精细有机合成化学与工艺学第11章-酰化说课讲解.pptVIP

10.3.1.1反应历程11.3.1用羧酸的酯化羧酸价廉、最常用,但活性弱,只用于醇的酯化。羧酸在质子酸的作用下质子化生成碳正离子,是亲电试剂,醇是亲核试剂,离去基团是水。是可逆反应。K=[酯][水]／[羧酸][醇]11.3.1.2酯化催化剂结论:即氨基N上电子云密度越高，碱性越强，空间位阻越小，胺被酰化的反应活性越强。传统催化剂是浓硫酸、氯化氢、苯磺酸等,新的催化剂有聚苯乙烯磺酸型正离子交换树脂、硅胶、氧化亚锡、草酸亚锡、钛酸四烃基酯等。11.3.1.3醇或酚的结构的影响酯化速度：伯醇〉仲醇〉叔醇〉酚;无位阻〉有位阻。叔醇和酚一般不用羧酸酯化，而用酸酐、酰氯或羧酸加三氯化磷等酯化。11.3.1.4羧酸结构的影响随羧酸碳链的增长,酯化速度明显下降,但K值增加。位阻有减速作用,苯甲酸等虽酯化速度慢,但平衡常数K值高,一旦酯化不易水解。11.3.1.5羧酸酯化的方法为了使羧酸或醇尽可能完全酯化，可采用以下方法：1用过量低碳醇2从酯化混合物中蒸出生成的酯3从酯化混合物中蒸出生成的水（直接蒸水或共沸蒸水)4羧酸盐与卤烷的酯化法（当卤烷比相应的醇价廉易得，而且反应较易进行时)11.3.2用酸酐的酯化主要是乙酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐等。(1)单酯的制备