杂环化合物钯催化合成与机理研究.pdfVIP

X

Het

Het

IV.2.2.2

杂环的合成

杰拉尔德·戴克

A.

引言

本节对通过Heck型反应构建杂环进行了简要概述：这里涵盖的所有反应在机理上都从

Pd(0)物种与C–卤素键或适当的C–杂原子键的氧化加成开始，并继续进行碳钯化步骤

（在部分B中为分子内，在部分C中为分子间）或环钯化步骤（部分D）。子章节中呈

现的例子是按照起始材料的类型组织的，因为某些亚结构被证明是典型的。

B.

通过分子内碳钯化构建杂环

适合直接通过分子内Heck型反应构建杂环的起始材料需要满足一些简单但基本的

要求：必须有卤素功能或三氟甲磺酸酯以供氧化加成到Pd催化剂上，有一个适当

距离的侧链带有不饱和团如烯烃或炔烃，以及当然还有该侧链中的杂原子。图

1展示了适用于许多起始材料的典型亚结构，这些材料通过分子内Heck型反应转化

为杂环（X

5为卤素，Het

5为杂原子）。这种具有烯丙基侧链的亚结构可以通过

2‑溴苯胺、2‑碘苯酚和噻吩酚的衍生物容易获得，并且可以