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固态电池的应力-电化学耦合研究综述

一、固态电池应力-电化学耦合的核心机制

固态电池与传统液态锂电池最本质的区别在于用固态电解质替代了易燃的有机液态电解质，在根本上解决了液态电池漏液、燃爆的安全隐患，同时为匹配高能量密度的锂金属负极提供了可能性。但固态体系中所有组分均为固相，电化学过程中产生的应力无法通过液体的流动性释放，应力与电化学反应形成的强耦合效应，成为制约固态电池长循环稳定性的核心瓶颈。

电化学过程诱导应力产生的路径主要分为三类：第一类是嵌脱锂过程中的活性物质体积变化。以常见的正极材料为例，磷酸铁锂在完全嵌锂和脱锂状态下的体积变化约为6.8%，三元高镍材料NCM811的体积变化可达8%-10%，而硫正极在转化反应过程中的体积膨胀甚至超过80%；负极侧的硅基材料嵌锂体积膨胀可达300%，锂金属负极在沉积过程中无约束的体积膨胀更是无上限。这类周期性的体积胀缩会在电极内部、电极与电解质界面处产生周期性应力，当应力超过材料的断裂韧性时，会直接导致活性材料颗粒破碎、电极与电解质界面剥离，造成电化学接触失效。

第二类是电化学反应过程中的组分梯度诱导应力。在持续充放电过程中，电极颗粒内部的锂离子浓度分布不均，会形成从颗粒表面到内部的浓度梯度，不同嵌锂深度的区域体积膨胀程度不同，从而在颗粒内部产生内应力。以三元材料颗粒为例，高倍率充放电时，表面的锂离子嵌入速度远快于体相扩散速度，表面高度嵌